ケイ素置換炭素小分子の設計・創製に基づく効率的有機合成法の開発

基于硅取代碳小分子的设计和创造，开发高效的有机合成方法

• 批准号: 19020010
• 负责人: 三浦 勝清
• 金额: $ 2.94万
• 依托单位: Saitama University (2008)University of Tsukuba (2007)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020010/
• 关键词: 有機ケイ素反応剤; 求核付加反応; アルケン化; Peterson型反麻応; α,β-不飽和エステル; ジメチルシリル基; アルデヒド; ケトン; 無触媒反応

本研究では、ケイ素置換炭素小分子の設計・創製を行い、求電子剤との炭素-炭素結合形成反応について検討した。これにより、効率的かつ環境調和型分子変換に有効な反応剤や反応の開発を目指した。前年度から行っていたα,α-ビス(ジメチルシリル)エステルによるカルボニル化合物のアルケン化反応(Peterson型反応)について、その適用範囲・有用性をさらに検討した。その結果、ヒドロキシ基やカルボキシ基を有するアルデヒド、エノール化しやすいアルデヒド、α位にヘテロ官能基を有するケトンに対してもアルケン化が進行し、α,β-不飽和エステルを効率よく与えることがわかった。α,β-不飽和ケトンのアルケン化については、反応促進剤として塩化カルシウムを用いると、カルボニル炭素側で位置選択的に反応が進行し、1,3-ジエンと共役したエステルを高収率で与えた。また、プロパン酸エチルから誘導したα,α-ビス(ジメチルシリル)エステルを用いてもアルケン化が効率よく進行し、アルデヒドからは三置換アルケンが、ケトンからは四置換アルケンが、場合によっては高立体選択的に得られた。α位にジメチルシリル基を有するニトリルの反応について検討した結果、ジメチルスルポキシド中、無触媒でアルデヒドに付加することが明らかとなった。以上のように、ジメチルシリル基を有する反応剤を新たに設計・調製し、利用することで、穏和な条件下での効率的な炭素-炭素結合形成が可能となった。上記以外に、炭素上に1つあるいは2つのジメチルシリル基を有するジハロメタンの求核付加反応や、α位にジメチルシリル基を有するエステルやニトリルのパラジウム触媒によるアリール化についても検討したが、現在までのところ、良好な結果は得られていない。

In this study, we investigated the design and creation of small carbon molecules substituted by carbon atoms, and the formation of electron and carbon bonds. The development of environmental harmony molecular transformation has been pointed out in this paper. In the past year, the application of α,α-viridin ( As a result, the number of unsaturation groups in the α-position is increasing, and the number of unsaturation groups in the α-position is increasing.α,β-unsaturated carbon atoms are selected from carbon atoms and carbon atoms, and the reaction rate is higher than that of carbon atoms. In this case, it is necessary to use a three-substitution method to obtain a three-substitution method. In this case, it is necessary to use a three-substitution method to obtain a three-substitution method.α-bit cell group has a small number of reactions, and the results of the reaction are as follows: The above mentioned carbon and carbon combination can be formed under the condition of new design, modulation and utilization. In addition to the above, carbon on the 1 st, 2 nd, 3 rd, 4 th, 5 th, 6 th, 7 th, 8 th, 9 th, 10 th, 11 th, 10 th, 10 th, 11 th, 10 th, 11 th, 12 th, 10 th, 11 th, 12 th, 13 th, 14 th, 15 th, 16 th, 17 th, 18 th, 19 th, 10 th, 11 th, 10 th, 11 th, 10 th, 10 th, 11 th, 10 th, 11 th, 10 th, 10 th, 11 th, 10 th, 11 th, 10

项目成果

Indium(III) acetate-catalyzed intermolecular radical addition of organic iodides to electron-deficient alkenes.

• DOI: 10.1021/ol702712d
• 发表时间: 2008-01
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Katsukiyo Miura;Mitsuru Tomita;J. Ichikawa;A. Hosomi

α,α-ビス(ジメチルシリル)エステルとカルボニル化合物との反応によるα,β-不飽和エステルの合成

α,α-双(二甲基甲硅烷基)酯与羰基化合物反应合成α,β-不饱和酯

• 发表时间: 2008
• 作者: 宇部仁士;寺田眞浩;三浦 勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清
• 通讯作者: 三浦勝清

α, α-ビス (ジメチルシリル) エステルを用いるアルデヒドおよびケトンからのα, β-不飽和エステルの効率的合成

使用 α, α-双（二甲基甲硅烷基）酯从醛和酮高效合成 α, β-不饱和酯

• 发表时间: 2008
• 作者: 宇部仁士;寺田眞浩;三浦 勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清
• 通讯作者: 三浦勝清

有機ケイ素反応剤の創製と有機合成への利用

有机硅反应物的产生及其在有机合成中的应用

• 发表时间: 2008
• 作者: 宇部仁士;寺田眞浩;三浦 勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清
• 通讯作者: 三浦勝清

"Silicon Lewis Acids" 469-516

“硅路易斯酸”469-516

• 发表时间: 2008
• 期刊: New Acid Catalysis in Modern Organic Synthesis, Wiley-VCH
• 作者: 宇部仁士;寺田眞浩;三浦 勝清;三浦勝清
• 通讯作者: 三浦勝清