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有機14族元素化合物と金属触媒からなる元素相乗系の構築と精密有機合成への利用

有机14族元素化合物与金属催化剂的元素协同体系的构建及其在精密有机合成中的应用

基本信息

批准号：
20036010
负责人：
三浦勝清
金额：
$ 2.43万
依托单位：
Saitama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、白金塩やインジウム塩が有する触媒能に着目し、比較的安定で入手容易な有機ケイ素化合物や有機スズ化合物を活性化し、高効率的な炭素-炭素結合形成に利用することを目的とした。特に、新奇な位置選択性を有する合成反応の開発を目指した。これまでに、白金触媒を用いてビニルシランとアルデヒドの反応を行うと、ビニルシランのβ位で反応が進行し、アルデヒドのビニル化体が得られることを見出している。そこで、アルキンのヒドロシリル化と生成するビニルシランによるアルデヒドのビニル化を、1つの白金触媒を用いて、1つの反応容器内で連続的に行う、ワンポット反応について検討した。その結果、ヒドロシリル化の後、反応系中にアルデヒド以外にヨウ化リチウムとp-ベンゾキノンを加えると、目的とするビニル化反応が効率よく進行することがわかった。p-ベンゾキノンは0価白金触媒を2価活性種に酸化するために必要と考えられるが、その役割はよく分かっていない。ビニル化反応以外に、白金塩と銀塩を組み合わせた触媒系が、ビニルシランによるアセタールのアリル化に有効であること見出した。この反応はビニルシランのγ位で進行し、ビニルシランの異性化により生じたアリルシランがアリル化を行っていると考えられる。アセタールの代わりにアルデヒドとオルトギ酸エステルを用いることで、アルデヒドから直接ホモアリルエーテルが得られた。また、アルデヒドとカルバミン酸メチルから誘導したアミナールをアセタールの代わりに用いても、同様のアリル化反応が進行し、ホモアリルアミンを与えることがわかった。さらに、同様の触媒系を利用することで、アルデヒド、カルバミン酸メチル、ビニルシランの三分子連結反応を行い、ホモアリルアミンを得ることにも成功した。

The purpose of this study is to improve the stability and efficiency of carbon-carbon bond formation in organic compounds. Special, novel position selectivity has been proposed for the development of synthetic reactions. The platinum catalyst is used for the reaction of the platinum catalyst. The beta position of the platinum catalyst is reversed and the platinum catalyst is lost. For example, if a platinum catalyst is used in a reaction vessel, the reaction vessel is connected to the reaction vessel, and the reaction vessel is connected to the reaction vessel. The result is that, in addition to the above, there is no other way to improve the efficiency of the system. P-10 Platinum catalyst 2 active species acidified, necessary to test, test, test and test In addition, platinum and silver are combined to form a catalyst system. The gamma position of the reverse phase is changed, and the heterosexual phase of the reverse phase is changed. The name of the person who died in the accident was given to him. In addition to the above, the following are examples of how to improve the quality of the products. In addition, the catalyst system of the same type can be successfully used in the three-molecule chain reaction of the catalyst system.

项目成果

期刊论文数量（12）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

インジウム触媒によるシリルエノラートとアルキンの分子内反応

铟催化硅烯醇化物与炔烃的分子内反应

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
D. Wang;et.al.;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

Platinum-Catalyzed Allylation of Carbon Electrophiles with Vinylsilanes

铂催化碳亲电子试剂与乙烯基硅烷的烯丙基化

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Miura;G. Inoue;and A. Hosomi
通讯作者：
and A. Hosomi

白金塩を触媒とするビニルシラン類の求核反応

铂盐催化乙烯基硅烷的亲核反应

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
T. Fujii;et.al.;片山智之;三浦勝清;塩谷建吾;T. Akasaka;T. Akasaka;田中雄樹;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

Platinum (II)-Catalyzed Nucleophilic Addition of Vinylsilanes at the β-Position

铂 (II) 催化乙烯基硅烷在 β 位的亲核加成

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
T. Fujii;et.al.;片山智之;三浦勝清;塩谷建吾;T. Akasaka;T. Akasaka;田中雄樹;三浦勝清;T. Akasaka;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

Platinum(II)-Catalyzed Allylation of Acetals and Aminals with Vinylsilanes

铂 (II) 催化乙缩醛和缩醛胺与乙烯基硅烷的烯丙基化

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
M. Yamada;et.al.;三浦勝清
通讯作者：
三浦勝清

DOI：
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作者：
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作者：
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三浦勝清其他文献

高圧下における固体酸CsHSO_4のプロトン伝導と構造

高压固体酸CsHSO_4的质子传导与结构

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Miura;G. Inoue;and A. Hosomi;三津勝清;三浦勝清;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩
通讯作者：
山脇浩

高圧下におけるCsHSO_4のイオン伝導度測定

高压下CsHSO_4离子电导率测量

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Miura;G. Inoue;and A. Hosomi;三津勝清;三浦勝清;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroyuki Suga et al.;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;Hiroshi Yamawaki;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩;Hiroshi YAMAWAKI;山脇浩
通讯作者：
山脇浩

Reactivity of the Disilyne (R=SiPr[CH(SiMe_3)_2]_2) toward Silylcyanide : Two Pathways to form the Bis-Adduct [RSiSiR(CNSiMe_3)_2] with Silaketenimine Character and a 1, 4-Diaza-2,3-disilabenzene Analoeue

二硅炔 (R=SiPr[CH(SiMe_3)_2]_2) 对甲硅烷基氰化物的反应性：形成具有 Silaketenimine 特征和 1, 4-Diaza-2,3- 的双加合物 [RSiSiR(CNSiMe_3)_2] 的两种途径

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Journal of the American Chemical Society 130
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;Shigeki Oishi;Yasutaka Yatsumonnji;Yasutaka Yatsumonnji;武田猛;Yasutaka Yatsumonji;Akitoshi Ogata;Tomohiro Shono;Takeshi Takead;Yasutaka Yatsumormji;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;N. Nkata;V. Ya. Lee;S. Inoue;I. Bejan;S. Inoue;M. Igarashi;N. Nakata;K. Takeuchi
通讯作者：
K. Takeuchi

Photochemical Reaction of Sily-substituted 1,4-Disila(Dewar-benzene)with Isocyanide and Phenylacetylene

硅烷取代的1,4-二硅(杜瓦苯)与异氰化物和苯乙炔的光化学反应

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Heteroatom Chemistry 19
影响因子：
0
作者：
宇部仁士;寺田眞浩;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;三浦勝清;Shigeki Oishi;Yasutaka Yatsumonnji;Yasutaka Yatsumonnji;武田猛;Yasutaka Yatsumonji;Akitoshi Ogata;Tomohiro Shono;Takeshi Takead;Yasutaka Yatsumormji;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;Takeshi Takeda;N. Nkata;V. Ya. Lee;S. Inoue;I. Bejan;S. Inoue;M. Igarashi;N. Nakata;K. Takeuchi;T.Oikawa
通讯作者：
T.Oikawa