ケイ素-水素結合活性化に基づく触媒的炭素-ケイ素結合形成反応

基于硅-氢键活化的催化碳-硅键形成反应

• 批准号: 19027006
• 负责人: 村田 美樹
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Kitami Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027006/
• 关键词: 合成化学; 遷移金属触媒; カップリング反応; シリル化; 芳香族ケイ素化合物

有機合成における合成中間体としてケイ素上に酸素官能基を有する芳香族ケイ素化合物が注目されており、今回、その合成について検討を行った。ヘプタメチルトリシロキサンを用いた芳香族ヨウ化物のシリル化を検討したところ、基質によって触媒を適切に使い分けることによって、対応する芳香族ケイ素化合物を収率よく与えることを見出した。電子豊富な芳香族ヨウ化物に対してはパラジウム錯体が、電子吸引基を有するヨウ化物には白金錯体が、それぞれ高い触媒活性を示し、パラジウムおよび白金触媒が相補的に利用できることを明らかにした。また、オルト位に置換基を有する芳香族ヨウ化物に対してはパラジウム触媒および白金触媒いずれを用いてもシリル化が全く進行しなかったが、ロジウム錯体を触媒として用いると中程度ながら目的の芳香族ケイ素化合物が得られた。また、芳香族炭化水素の脱水素を伴う直接シリル化においても、ヘプタメチルトリシロキサンが効率的なケイ素化剤として働き、対応する芳香族ケイ素化合物を収率よく与えることを見出した。入手容易な塩化白金とトリス(ピラゾリル)ボレート塩から系中で調製した錯体が高い触媒活性を示す。無置換ベンゼンおよび二置換芳香族炭化水素の場合には単一の生成物を与えたが、一置換芳香族炭化水素に対しては、メタおよびパラ異性体をおよそ2:1の比で与えた。このようにして得られた酸素官能基を有する芳香族ケイ素化合物は、パラジウム触媒ビアリールカップリングに利用することができる。

Organic synthesis に お け る intermediates と し て ケ イ plain に acid on the plain of functionality を have す る aromatic ケ イ element compounds が attention さ れ て お り, today back, そ の synthetic に つ い て 検 line for を っ た. ヘ プ タ メ チ ル ト リ シ ロ キ サ ン を with い た aromatic ヨ ウ compound の シ リ ル change を beg し 検 た と こ ろ, matrix に よ っ て catalyst を appropriate に make い points け る こ と に よ っ て, 応 seaborne す る aromatic ケ イ element compounds を 収 rate よ く and え る こ と を shows し た. Electronic aboundant な aromatic ヨ ウ compound に し seaborne て は パ ラ ジ ウ ム misprinted が, electronic attract を have す る ヨ ウ compound に は platinum misprinted が, そ れ ぞ れ い high catalytic activity を し, パ ラ ジ ウ ム お よ び platinum catalyst が phase of に using で き る こ と を Ming ら か に し た. ま た, オ ル ト a に replacement を has an す る aromatic ヨ ウ compound に し seaborne て は パ ラ ジ ウ ム catalyst お よ び platinum catalyst い ず れ を with い て も シ リ ル change が く completely し な か っ た が, ロ ジ ウ ム misprinted を catalyst と し て in い る と degree in な が ら purpose の aromatic ケ が イ element compounds have ら れ た. ま た, aromatic coking water element の dehydrated vegetable を う directly シ リ ル change に お い て も, ヘ プ タ メ チ ル ト リ シ ロ キ サ ン が sharper rate な ケ イ element change tonic と し て 働 き, 応 seaborne す る aromatic ケ イ element compounds を 収 rate よ く and え る こ と を shows し た. Easier な salt chemical platinum と ト リ ス (ピ ラ ゾ リ ル) ボ レ ー ト salt か ら of で modulation し た misprinted が い high catalytic activity を す. No replacement ベ ン ゼ ン お よ び 2 replacement aromatic coking water element の occasions に は 単 a の products を and え た が, a substitution of aromatic coking water element に し seaborne て は, メ タ お よ び パ ラ straight body を お よ そ 2:1 の で and え た. こ の よ う に し て have ら れ た acid element of functionality を have す る aromatic ケ イ element compounds は, パ ラ ジ ウ ム catalyst ビ ア リ ー ル カ ッ プ リ ン グ に using す る こ と が で き る.

项目成果

Platinum-catalyzed aromatic C-H silylation of arenes with 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane

• DOI: 10.1246/cl.2007.910
• 发表时间: 2007-07-05
• 期刊: CHEMISTRY LETTERS
• 影响因子: 1.6
• 作者: Murata, Miki;Fukuyama, Naoaki;Masuda, Yuzuru
• 通讯作者: Masuda, Yuzuru

シロキシ基を有するヒドロシランを用いた芳香族臭化物のロジウム触媒シリル化

使用含硅氧基的氢硅烷进行铑催化的芳香族溴化物的甲硅烷基化

• 发表时间: 2008
• 作者: 村田美樹;太田康介;渡邉眞次;増田弦
• 通讯作者: 増田弦