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ケイ素-水素結合活性化に基づく触媒的炭素-ケイ素結合形成反応

基于硅-氢键活化的催化碳-硅键形成反应

基本信息

批准号：
20036006
负责人：
村田美樹
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Kitami Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

有機合成における合成中間体としてケイ素上に酸素官能基を有する芳香族ケイ素化合物が注目されており、今回、その合成について検討を行った。ケイ素上に酸素官能基としてシロキシ基を2つ有するヘプタメチルトリシロキサンを用いた芳香族ハロゲン化物のシリル化を検討したところ、ロジウム触媒を用いることによって、対応する芳香族ケイ素化合物を収率よく与えることを見出した。本触媒系の基質適用範囲は非常に広く、電子供与基、電子吸引基いずれを有する基質も利用できることを明らかにした。また、従来適切な合成法がなかったオルト位に置換基を有する基質に対しても高収率で目的の芳香族ケイ素化合物が得られた。また、金属に配位可能な部位を持つ芳香族化合物の脱水素を伴う直接シリル化においても、ヘプタメチルトリシロキサンの利用を図った。芳香族アミドを基質にした場合、調製容易な0価ルテニウム錯体が高い触媒活性を示し、アルケンなどの水素補足剤の添加を必要とせず、対応する芳香族ケイ素化合物を収率よく与えることを見出した。カルボニル基をオルト配向基として用いた反応は、これまでヘテロ芳香環の例に限られていたが、本条件ではベンゼン環の炭素-水素結合を効率よくシリル化できる。さらに、脱水素シリル化反応の触媒サイクルに対してDFT計算による詳細な検討を行い、従来提唱されている機構とは異なる経路で進行することを明らかにした。すなわち、高原子価のルテニウム(IV)を経由する機構よりもシグマ結合メタセシス機構がエネルギー的に有利に進行する。

Organic synthesis of intermediates and aromatic compounds containing an acid functional group in the synthesis of intermediates and aromatic compounds has been studied. The functional group of the aromatic group is selected from the group consisting of the aromatic group and the catalyst group. The catalyst system is applicable to a wide range of substrates, such as electron donor and electron attractor. The target aromatic compounds were synthesized by appropriate synthesis methods. The possible sites for metal coordination are the direct conversion of aromatic compounds into aromatic compounds and the utilization of aromatic compounds. Aromatic compounds are easy to prepare in the presence of a substrate, high catalytic activity, and the addition of a water supplement agent is necessary for the preparation of aromatic compounds In this case, the carbon-water binding efficiency of the aromatic ring is reduced. The catalyst for dehydration reaction is discussed in detail in DFT calculation, and the mechanism for dehydration reaction is discussed in detail in DFT calculation. (IV) The organization of the project is organized in such a way that it is beneficial for the project to proceed.

项目成果

期刊论文数量（3）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

PALLADIUM- OR NICKEL-CATALYZED COUPLING REACTION OF DIALKOXYBORANES WITH CHLOROARENES: ARYLATION OF 1,3,2-DIOXABOROLANES OR 1,3,2-DIOXABORINANES

钯或镍催化的二烷氧基硼烷与氯芳烃的偶联反应：1,3,2-二氧杂硼烷或 1,3,2-二氧杂硼烷的芳基化

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
Miki Murata;Tomoko Sambommatsu;Takeshi Oda;Shinji Watanabe;Y. Masuda
通讯作者：
Y. Masuda

ルテニウム触媒を用いたヒドロシランによる芳香族カルボン酸アミドのオルト位ケイ素化反応

钌催化剂下氢硅烷对芳香族羧酸酰胺的邻位硅化反应

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
村田美樹;花高剣;渡邉眞次;増田弦
通讯作者：
増田弦

ルテニウム触媒を用いたピナコールボランによる芳香族炭素-水素結合の直接ホウ素化

使用钌催化剂与频那醇硼烷直接硼化芳香族碳氢键

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
村田美樹;ら
通讯作者：
ら

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橋本明希人・喜多泰之・西田純一・平尾泰一・川瀬毅

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通讯作者：
山本祐真・福岡賢明・尾添弘章・吉田美佑・西田純一・川瀬毅