金属と微量の異種金属の相乗作用

金属与少量不同金属之间的协同作用

基本信息

批准号：
19027040
负责人：
高井和彦
金额：
$ 1.73万
依托单位：
Okayama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

金属触媒を2種類以上用いると、単独の触媒では行なえない変換反応が進行したり、効率的に多段階の反応が行なえる。新たな金属錯体触媒の組合せを検討し、同時に用いることで、その相乗効果により、官能基選択性や効率の高い新反応を開拓した。具体的には下記の3つの反応を見いだした。(1)レニウムと金触媒を同時に用いるジエチニルメタンのワンポット合成:触媒量の塩化金(I)とレニウム錯体[ReBr(CO)_3(thf)]_2を同時に用いることで、アルデヒドと2当量のシリルアセチレンからジエチニルメタンを一挙に合成できることを見いだした。(2)銅(I)、金(I)触媒によるN-アリールプロパルギルアミンからの2,4-二置換キノリン合成:触媒量のCuCiとAgOTf、あるいはAuClとAgOTfを用い、さらにアルジミンを1当量加え、N-アリールプロパルギルアミン7を加熱すると、2,4-二置換キノリンが高収率で得られることを見いだした。(3)インジウム触媒によるレトロClaisen縮合反応:エノラートとエステルが反応して1,3-ジケトンが生じる反応はClaisen縮合反応として知られている。この逆反応が触媒量のインジウム錯体In(OTf)_3を用いると高収率で進行することを見いだした。この反応を利用すると、ケトンとエステルの両方をもつ化合物を容易に合成できる。

如果使用两种或多种类型的金属催化剂，则无法使用单个催化剂进行的转化反应可能会进展，并且可以有效地进行多步反应。通过同时研究和使用金属复合催化剂的新组合，这种发展的协同作用导致了具有高功能组的选择性和效率的新反应。具体而言，我们发现以下三个反应：（1）使用rhen和黄金催化剂的二乙烷甲烷合成：通过使用催化量的金氯化物和rhenium综合体[rebr（co）_3（thf）] _ _ 2，同时发现了二乙基甲烷的同时及其同时构成的二何种。甲己二级乙二醇。（2）来自n- acrpargylamine的2,4-二取代的喹啉的铜（i）和黄金（i）催化的合成：使用催化量的CUCI和AGOTF，AGOTF或AUCL或AUCL和AGOTF，我们添加了1等于aldimine的1等于N- arrylpropargymamine 7等等的醛固氨基7等。奎诺琳。（3）酰化催化的恢复冠状凝结反应：烯烃和酯之间产生1,3-二酮之间的反应称为Claisen冷凝反应。发现这种反应在（OTF）_3中使用催化量的鉴定量时，以高产量进行。使用该反应，可以很容易地合成具有酮和酯的化合物。