金属と微量の異種金属の相乗作用

金属与少量不同金属之间的协同作用

• 批准号: 19027040
• 负责人: 高井 和彦
• 金额: $ 1.73万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027040/
• 关键词: 相乗効果; レニウム; 金; ジエチニルメタン; 銅; キノリン; インジウム; レトロClaisen反応

金属触媒を2種類以上用いると、単独の触媒では行なえない変換反応が進行したり、効率的に多段階の反応が行なえる。新たな金属錯体触媒の組合せを検討し、同時に用いることで、その相乗効果により、官能基選択性や効率の高い新反応を開拓した。具体的には下記の3つの反応を見いだした。(1)レニウムと金触媒を同時に用いるジエチニルメタンのワンポット合成:触媒量の塩化金(I)とレニウム錯体[ReBr(CO)_3(thf)]_2を同時に用いることで、アルデヒドと2当量のシリルアセチレンからジエチニルメタンを一挙に合成できることを見いだした。(2)銅(I)、金(I)触媒によるN-アリールプロパルギルアミンからの2,4-二置換キノリン合成:触媒量のCuCiとAgOTf、あるいはAuClとAgOTfを用い、さらにアルジミンを1当量加え、N-アリールプロパルギルアミン7を加熱すると、2,4-二置換キノリンが高収率で得られることを見いだした。(3)インジウム触媒によるレトロClaisen縮合反応:エノラートとエステルが反応して1,3-ジケトンが生じる反応はClaisen縮合反応として知られている。この逆反応が触媒量のインジウム錯体In(OTf)_3を用いると高収率で進行することを見いだした。この反応を利用すると、ケトンとエステルの両方をもつ化合物を容易に合成できる。

More than 2 kinds of metal catalysts are used, and only one catalyst is used. New metal complex catalyst combinations are discussed, and new reactions are developed with high selectivity and efficiency of functional groups. The specific information is recorded below. (1)The gold catalyst is used simultaneously to synthesize gold (I) and [ReBr(CO)_3(thf)]_2. (2)Cu (I), Au (I) catalyst: CuCi and AgOTf, Au (Cl) and AgOTf, Cu (I), Au (I) catalyst: Cu (I) and AgOTf, Au (I) catalyst: Cu (I) catalyst: Au (I catalyst: Au (I) catalyst: Au (I) catalyst: Au (I catalyst: Au) catalyst: Au (I (3)The Claisen condensation reaction: the reaction of the Claisen condensation reaction: the reaction of the Claisen condensation reaction: the reaction of the Claisen condensation reaction. The amount of catalyst in this reaction is different from that in the case of In(OTf)_3. This reaction is easy to synthesize by using the compound.

项目成果

Copper(I) and Gold(I)-Catalyzed Synthesis of 2,4-Disubstituted Quinoline Derivatives from N-Aryl Propargyl Amines

铜(I)和金(I)催化N-芳基炔丙胺合成2,4-二取代喹啉衍生物

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chem. Lett. 36
• 作者: Kuninobu;Y.; Inoue;Y.; Takai;K.
• 通讯作者: K.

Rhenium-and Aniline-Catalyzed One-Pot Annulation of Aromatic Ketones and α,β-Unsaturated Esters

铼和苯胺催化芳香酮和 α,β-不饱和酯的一锅环化

• 发表时间: 2007
• 作者: Takai;K.; Kuninobu;Y.; Nishina;Y.; Shouho;M.; Okaguchi;K.
• 通讯作者: K.

有機合成反応の開発-ステンドグラスの楽しみ方

有机合成反应的进展 - 如何欣赏彩色玻璃

• 发表时间: 2007
• 作者: 松木崇;仁科勇太;國信洋一郎;高井和彦;高井和彦
• 通讯作者: 高井和彦

Rhenium-and Aniline-Catalyzed [3+2] annulation of Aromatic Ketones and α,β-Unsaturated Esters

铼和苯胺催化芳香酮和 α,β-不饱和酯的 [3+2] 成环反应

• 发表时间: 2007
• 作者: Takai;K.; Kuninobu;Y.; Nishina;K.; Shouho;M.
• 通讯作者: M.

Indium-catalyzed retro-claisen condensation

• DOI: 10.1002/anie.200702798
• 发表时间: 2007-01-01
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Kawata, Atsushi;Takata, Kazumi;Takai, Kazuhiko
• 通讯作者: Takai, Kazuhiko