レニウム触媒によるC-H結合活性化を基盤とする高度分子変換

基于铼催化 C-H 键活化的高级分子转化

• 批准号: 18037049
• 负责人: 高井 和彦
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037049/
• 关键词: レニウム; 炭素-水素結合活性化; インデン; イソベンゾフラン; フタルイミジン; イミン

炭素-水素結合(C-H結合)はすべての有機化合物中に含まれ、炭素-炭素結合とともに有機化合物の基本骨格を形成する重要な柱である。この研究で、これまであまり有機合成に用いられてこなかったレニウム錯体にC-H結合活性化の触媒作用があることを見いだした。レニウム錯体を触媒として用いることにより、従来のルテニウムやロジウム錯体では難しかった、分極した不飽和結合、例えばアルデヒドやイソシアナートの挿入反応が進行することを見いだした。また、C-H結合の活性化とアセチレンの挿入の後に生じる有機レニウム種が分子内のイミンを求核攻撃することによる環状化合物の合成が行なえることも見いだした。主な研究成果をあげる:(1)レニウム錯体触媒[ReBr(CO)_3(thf)]_2を用いる芳香族アルジミンとアセチレンとの反応によるインデン誘導体の合成;(2)レニウム錯体触媒を用いる芳香族ケチミンとアルデヒドとの反応によるイソベンゾフラン誘導体の合成;(3)触媒量のアニリンとレニウム錯体を用いる芳香族ケトンとα,β-不飽和カルボニル化合物との形式的[3+2]型付加環化反応によるインデン誘導体の高原子効率合成;(4)レニウム錯体触媒を用いるシリルアセチレンのイミンヘの付加反応。

Carbon-hydrogen bonding (C-H bonding) is one of the most important components of organic compounds. Carbon-carbon bonding is an important component of organic compounds in the formation of basic structures. This research is aimed at the catalytic activity of C-H bonds in organic synthesis. In the case of a complex catalyst, it is difficult to separate the polar regions from the unsaturated regions, such as a complex catalyst and a complex catalyst. The activation of C-H bonds and the subsequent synthesis of cyclic compounds are discussed. The main research results are as follows:(1) Synthesis of aromatic hydrocarbon inducer for [ReBr(CO) 3 (thf)]_2 use;(2) Synthesis of aromatic hydrocarbon inducer for [ReBr (CO) 3 (thf)]_2 use;(3) High atomic efficiency synthesis of aromatic compounds in the form of [3+2]-type cyclization inducers in the presence of catalyst;(4) High atomic efficiency synthesis of aromatic compounds in the presence of catalyst.

项目成果

Insertion of polar and nonpolar unsaturated molecules into carbon-rhenium bonds generated by C-H bond activation: Synthesis of phthalimidine and indene derivatives

• DOI: 10.1021/ja054216i
• 发表时间: 2006-01-11
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Kuninobu, Y;Tokunaga, Y;Takai, K
• 通讯作者: Takai, K

Efficient catalytic insertion of acetylenes into a carbon-carbon single bond of nonstrained cyclic compounds under mild conditions

• DOI: 10.1021/ja064022i
• 发表时间: 2006-09-06
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Kuninobu, Yoichiro;Kawata, Atsushi;Takai, Kazuhiko
• 通讯作者: Takai, Kazuhiko

Isocyanate Acting as a Carbonyl Precursor : Pyridyl Group-Assisted Formation of 4H-Pyrido[1,2-a]pyrimidin-4-ones from Ketimines and Isocvanates.

异氰酸酯作为羰基前体：吡啶基辅助从酮亚胺和异辛酸酯形成 4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-4-酮。

• 发表时间: 2006
• 期刊: Org.Biomol.Chem. 4巻・2号
• 作者: Kuninobu;Y.;Nishimura;S.;Takai;K.
• 通讯作者: K.

Titanium and zirconium complexes with non-salicylaldimine-type imine-phenoxy chelate ligands: syntheses, structures, and ethylene-polymerization behavior.

• DOI: 10.1002/asia.200600256
• 发表时间: 2006-12
• 期刊: Chemistry, an Asian journal
• 作者: Yasuhiko Suzuki;Hidetsugu Tanaka;T. Oshiki;K. Takai;T. Fujita

Formal Hydrochromination of Alkynes under Nickel Catalysis. Regioselective Reductive Coupling of Alkynes and Aldehydes Leading to Allylic Alcohols.

镍催化下炔烃的正式氢铬化。

• 发表时间: 2006
• 期刊: Tetrahedron 62巻・32号
• 作者: K.Takai;S.Sakamoto;T.Isshiki;T.Kokumai
• 通讯作者: T.Kokumai