クロム(II)を用いる多元素環状化合物の新合成法の開発

开发利用铬(II)合成多元素环状化合物的新方法

• 批准号: 13029076
• 负责人: 高井 和彦
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Okayama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029076/
• 关键词: クロム(II); 多元素環状化合物; フラン; α,β-アセチレンケトン; クロムエナミン; γ-アミノアルコール

クロム(II)を用いる合成反応はその条件が穏やかであり、多くの酸素官能基を含む化合物の合成への適用が期待され、また、操作も簡便である。クロム(II)から電子不足の不飽和結合への1電子移動を契機とする反応(連続したアルドール反応・シクロプロパノール生成、立体選択的交差ピナコール型反応)の研究過程で、α,β-アセチレンケトンとアルデヒドとの反応による2,5-二置換フランの合成法を見いだした。反応は、α,β-アセチレンケトンへの1電子移動により生じたアレノラートラジカルの、反応系に加えた水による加水分解、2回目の1電子還元によるアルケニルクロム種の生成、アルデヒドとの反応、環化-フラン化により進行したと考えている。確かに、水を添加せず無水条件で反応を行なうと、Baylis-Hilman型の付加体が生じ、また、重水を加えると生成したフラン環に重水素が導入された。この手法を用いると、ケトンを側鎖に有するフランも合成できる。また、多元素環状化合物の合成には結びつかなかったが、O-アセチルオキシムをクロム(II)で還元すると、クロムエナミンが発生することを見いだした。アルデヒド共存下にこのクロムエナミンを発せさせると、アルドール型付加反応が進行する。反応混合物を加水分解せず、還元するとγ-アミノアルコールが生成した。

The synthesis conditions for the synthesis of compounds containing multiple acid functional groups are expected to be suitable for use in the synthesis of compounds containing multiple acid functional groups. The synthesis of α,β-unsaturated bonds and 1-electron shift from electron deficiency to stereoselective reactions is described in detail. In addition, in the case of hydrolysis, in the case of hydrolysis. In the absence of water, Baylis-Hilman type additives are produced, and heavy water is produced. This method is used in combination with the method of "side lock." The synthesis of multi-element cyclic compounds is described in detail below. Under the blue shift, the number of entries in the list is displayed, and the number of entries in the list is displayed. The reaction mixture is decomposed by water and reduced to a small amount.

项目成果

K.Takai, R.Kokumai, T.Nobunaka: "Reactions of Coordinated Geminal Dichromium Reagents with Aldehydes: Stereoselective Formation of (Z)-2-Chloro-2-alken-1 -ols"Chem. Commun.. 18号. 1128-1129 (2001)

K.Takai、R.Kokumai、T.Nobunaka：“配位偕二铬试剂与醛的反应：(Z)-2-Chloro-2-alken-1 -ols 的立体选择性形成”Chem. No. 18。 1128 -1129 (2001)

K.Takai, N.Katsura, Y.Kunisada: "Generation of Chromioenamines by Reduction of O-Acetyloximes with Chromium(II) and their Application"Chem. Commun.. 18号. 1724-1725 (2001)

K.Takai、N.Katsura、Y.Kunisada：“用铬 (II) 还原 O-乙酰肟生成铬烯胺及其应用”Chem. 18. 1724-1725 (2001)

K.Takai, R.Morita, C.Toratsu: "Stereoselective Cross Pinacol-type Coupling between α, β-Unsaturated Ketones and Aldehydes with Chromium(II) in the Presence of R_3SiCl"Angew. Chem. Int. Ed.. 40巻6号. 1116-1119 (2001)

K.Takai、R.Morita、C.Toratsu：“R_3SiCl 存在下 α、β-不饱和酮和醛与铬 (II) 之间的立体选择性交叉频那醇型偶联”Angew Chem. 40 卷。 6.1116-1119（2001）