触媒的カルベン交換を利用した高活性後周期遷移金属カルベン錯体の創製

利用催化卡宾交换制备高活性后过渡金属卡宾配合物

• 批准号: 19028056
• 负责人: 神川 憲
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028056/
• 关键词: カルベン錯体; カルベン交換; 面不斉

我々は,面不斉二核α,β-不飽和カルペン錯体とアルキン及び量論量のNi(cod)2存在下で反応を行うと,二核面不斉ヘプタトリェンジクロム錯体を高い選択性で得ることに成功した。生成した環化付加体にはアレーンクロム錯体とヘプタトリェンクロム錯体にもとづく2つの面不斉が存在する。そこで,それぞれの面不斉に由来する立体選択的な変換反応をおこなった。まず,アレーンクロム錯体側の面不斉を利用し,面不斉二核錯体に対して,TMSプロパルギルリチウムを作用させたところ,メトキシ基のメタ位に,かつクロムトリカルボニルのexo側から位置及び立体選択的に求核付加が進行し,続いてアリルブロマイドで捕捉すると,トランスに両置換基が導入されることで,新たに生成する2つの中心不斉が制御された単一の付加体を得ることができた。さらに,分子内に存在するこれらの多重結合を足がかりにPauson-Khane反応を行うと,さらに新たに生じる1つの不斉点が制御されたジケトンを単一のジアステレオマーとして得ることができた。一方,ヘプタトリェン環の面不斉を利用した立体選択的な光環化反応の検討を行った。そこで,この二核錯体に対して,アクリル酸メチルを光照射下反応させると,ヘプタトリェン環に配位したCr(CO)_3を足がかりに同じ側から[6+2]型の光環化反応が位置及び立体選択的に進行し,生成物を単一のジアステレオマーとして得ることに成功した。

In the presence of Ni(cod)2, the α,β-unsaturated complex of the binary nucleus is successfully synthesized. The generation of cyclized additive is not only a problem but also a problem. This is the first time I've ever seen a woman. Also, the surface area on the side of the Alokronome dislocation body is used, and the TMS PROPARALLRICH control system works on the surface area of the two-core dislocation body. In the middle of the menu base, the location and three-dimensional selection of the exo side of the Alokronome TRICARALLERICH are additionally checked. If the Alokronome TRICARALLERICH is used, the replacement group can be introduced into the TRICARLERICH capture base. The center of the new generation is not only controlled by the new generation, but also by the new generation. In addition, the molecular structure of the compound is composed of two parts: one part and the other part. On the one hand, the surface of the ring is not covered by the three-dimensional selection of the ring. In this paper, the two nuclear faults are analyzed by UV irradiation, and the coordination between Cr(CO)_3 and Cr(CO)_3 is carried out successfully.

项目成果

Synthesis of Helicene by Palladium Catalyzed Double C-H Arylation Reaction

钯催化双C-H芳基化反应合成螺烯

• 发表时间: 2007
• 期刊: J.Org.Chem 72
• 作者: Kamikawa;K.; Takemoto;I.; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.
• 通讯作者: H.

Stereoselective synthesis of both enantiomers of N-aryl indoles with axially chiral N-C bonds.

• DOI: 10.1002/chin.200736101
• 发表时间: 2007-03
• 期刊: The Journal of organic chemistry
• 作者: K. Kamikawa;Shunsuke Kinoshita;M. Furusyo;S. Takemoto;H. Matsuzaka;M. Uemura

Stereoselective Tricarbonylchromium Migration Reactions in Axially Chiral Biaryl Chromium Complex

轴向手性联芳基铬络合物中的立体选择性三羰基铬迁移反应

• 发表时间: 2007
• 期刊: J.Organomet.Chem. 692
• 作者: Kamikawa;K.; Nishino;K; Sakamoto;T.; Kinoshita;S.; Matsuzaka;H.; Uemura;M.
• 通讯作者: M.