触媒的カルベン交換を利用した高活性後周期遷移金属カルベン錯体の創製

利用催化卡宾交换制备高活性后过渡金属卡宾配合物

基本信息

批准号：
19028056
负责人：
神川憲
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028056/
关键词：
カルベン錯体カルベン交換面不斉

项目摘要

我々は,面不斉二核α,β-不飽和カルペン錯体とアルキン及び量論量のNi(cod)2存在下で反応を行うと,二核面不斉ヘプタトリェンジクロム錯体を高い選択性で得ることに成功した。生成した環化付加体にはアレーンクロム錯体とヘプタトリェンクロム錯体にもとづく2つの面不斉が存在する。そこで,それぞれの面不斉に由来する立体選択的な変換反応をおこなった。まず,アレーンクロム錯体側の面不斉を利用し,面不斉二核錯体に対して,TMSプロパルギルリチウムを作用させたところ,メトキシ基のメタ位に,かつクロムトリカルボニルのexo側から位置及び立体選択的に求核付加が進行し,続いてアリルブロマイドで捕捉すると,トランスに両置換基が導入されることで,新たに生成する2つの中心不斉が制御された単一の付加体を得ることができた。さらに,分子内に存在するこれらの多重結合を足がかりにPauson-Khane反応を行うと,さらに新たに生じる1つの不斉点が制御されたジケトンを単一のジアステレオマーとして得ることができた。一方,ヘプタトリェン環の面不斉を利用した立体選択的な光環化反応の検討を行った。そこで,この二核錯体に対して,アクリル酸メチルを光照射下反応させると,ヘプタトリェン環に配位したCr(CO)_3を足がかりに同じ側から[6+2]型の光環化反応が位置及び立体選択的に進行し,生成物を単一のジアステレオマーとして得ることに成功した。

我们通过与高度选择性反应的Ni（COD）2进行反应，成功地获得了高度选择性的双核非对称七元二核复合物。所得的环化性加合物具有两个基于体育菌复合物和七烯二核复合物的表面不对称。因此，进行了立体选择性转换反应，导致不对称方面。首先，当使用表面不对称的双核复合物将TMS propgyllim施加到表面不对称的二核复合物上时，在甲氧基群和染色质基殖民地的EXO侧进行了亲核的添加，并随后将两种材料引入了两种质子，并将其引入了两种构造，并将其引入，并将其引入新的构造，并将其引入。控制化合物。此外，当使用分子中存在的这些多个键作为立足点进行Pauson-Khane反应时，可以作为单个非对映异构体获得具有新生成的不对称点的二酮。同时，我们使用表面不对称的述环环调查了立体选择性光钙化反应。因此，当在光照射下与甲基丙烯酸甲酯反应这种双核复合物时，使用CR（CO）_3在同一侧进行了[6+2]类型的光旋转反应，并立体选择性地从同一侧进行了进展，将其作为FootholdOld作为footholdOld，并将其作为单个iastereepothot of fore获得。