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アレーン遷移金属錯体における立体選択的な金属配位子移動反応の開発

芳烃过渡金属配合物中立体选择性金属配体转移反应的进展

基本信息

批准号：
15036258
负责人：
神川憲
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

我々は(アレーン)クロム錯体の面不斉を利用した立体選択的クロスカップリング反応を用いて、同一の面不斉源からアトロプ異性体の両エナンチオマーを作り分けることに成功している。即ち、光学活性クロム錯体とオルトメチルフェニルホウ酸とをMeOH中、75℃でカップリング反応を行うとSyn体のビアリール誘導体が得られ、このSyn体をxylene中で加熱還流を行うことにより、軸異性化が進行しAnti体が得られることを報告している。したがって、この両ジアステレオマーからそれぞれRおよびSの軸不斉を有するビアリール体を作り分けることができる。このような方法論を利用して、我々は軸不斉の立体化学のみが異なるコルペンスアミンA及びBのような生物活性天然有機化合物の合成研究を行ってきた。ところが、この合成研究の過程において、カップリング反応により得られたSyn体を軸異性化を経てAnti体へと変換し、コルペンスアミンBを合成しようとした際に、予想していた軸異性化が起こらず、クロムトリカルボニル基が反対の芳香環面に再配位することがわかった。そこで、このような例のない面不斉が反転するという現象に興味を持ち、検討を行なった。その結果、クロム錯体側の置換基がアルキル基や、sp^2炭素を有し、立体的に小さいアルデヒドなどの場合には軸異性化が進行するのに対し、sp^3炭素を有しベンジル位を有する置換基の場合にはクロムトリカルボニ基が反対の芳香環面に再配位し、面不斉反転することがわかった。

We have successfully used the same surface source to select different materials from different surfaces. That is, the optical activity of the compound in MeOH, 75℃, 7 The first is the second is the third. The application of this methodology to the synthesis of bioactive natural organic compounds was studied. In the process of synthesis research, it is expected that the axis-anisotropy of Syn bodies will be initiated and the coordination of aromatic rings will be achieved. This is the first time I've ever seen such a phenomenon. As a result, the substitution group on the wrong side of the molecule is coordinated to the aromatic ring by the substitution group on the opposite side of the molecule, by the substitution group on the opposite side of the molecule, by the substitution group on the opposite side of the molecule, by the substitution group on the opposite side of the molecule.