アレーン遷移金属錯体における立体選択的な金属配位子移動反応の開発

芳烃过渡金属配合物中立体选择性金属配体转移反应的进展

• 批准号: 15036258
• 负责人: 神川 憲
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15036258/
• 关键词: アレーンクロム錯体; アレーンルテニウム錯体; 金属配位子; 面不斉

我々は(アレーン)クロム錯体の面不斉を利用した立体選択的クロスカップリング反応を用いて、同一の面不斉源からアトロプ異性体の両エナンチオマーを作り分けることに成功している。即ち、光学活性クロム錯体とオルトメチルフェニルホウ酸とをMeOH中、75℃でカップリング反応を行うとSyn体のビアリール誘導体が得られ、このSyn体をxylene中で加熱還流を行うことにより、軸異性化が進行しAnti体が得られることを報告している。したがって、この両ジアステレオマーからそれぞれRおよびSの軸不斉を有するビアリール体を作り分けることができる。このような方法論を利用して、我々は軸不斉の立体化学のみが異なるコルペンスアミンA及びBのような生物活性天然有機化合物の合成研究を行ってきた。ところが、この合成研究の過程において、カップリング反応により得られたSyn体を軸異性化を経てAnti体へと変換し、コルペンスアミンBを合成しようとした際に、予想していた軸異性化が起こらず、クロムトリカルボニル基が反対の芳香環面に再配位することがわかった。そこで、このような例のない面不斉が反転するという現象に興味を持ち、検討を行なった。その結果、クロム錯体側の置換基がアルキル基や、sp^2炭素を有し、立体的に小さいアルデヒドなどの場合には軸異性化が進行するのに対し、sp^3炭素を有しベンジル位を有する置換基の場合にはクロムトリカルボニ基が反対の芳香環面に再配位し、面不斉反転することがわかった。

We do not know how to use the stereoscopic selection of the wrong body to make use of the data source, the source, the sex, the sex. That is, the optical activity is very high in the MeOH, the temperature is 75 ℃, the flow rate is high in the xylene, and the flow rate in the Anti system. No, no. The synthesis of bioactive natural organic compounds was studied by using the method of chemical synthesis of bioactive natural organic compounds in the study of bioactive natural organic compounds. In the process of synthetic research, the process of synthesis, the process of synthesis, the process of synthesis If you don't know what you're doing, you don't know what's going on. You don't know what's going on. The results show that the wrong system is based on the basic system, sp ^ 2 carbon, the three-dimensional system, the system, and the system. The results show that the system is based on the results, the results show that the system is based on the results, the results show that the system is based on the results, the results show that the system is based on the results, the results show that the system is based on the results of the results, the results of the results, the results, the results

项目成果

Kamikawa, K., Sakamoto, T., Uemura, M: "Inversion of Planar Chirality vs Axially Chiral Biaryl Chromium Complexes"Synlett. 516-518 (2003)

Kamikawa, K.、Sakamoto, T.、Uemura, M：“平面手性与轴向手性二芳基铬配合物的反转”Synlett。

Kamikawa, K., Sakamoto, T., Tanaka, Y., Uemura, M.: "Inversion of Planar Chirality vs Axially Chiral Biaryl Chromium Complexes:"J.Org.Chem.. 68. 9356-9363 (2003)

Kamikawa, K.、Sakamoto, T.、Tanaka, Y.、Uemura, M.：“平面手性与轴向手性二芳基铬配合物的反转：”J.Org.Chem.. 68. 9356-9363 (2003)

Koide, H., Hata, T., Yoshihara, K., Kamikawa, K., Uemura, M.: "Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Benzamides and Anilides Utilizing Planar Chiral Arene Chromium Complexes"Tetrahedron. (in press).

Koide, H.、Hata, T.、Yoshihara, K.、Kamikawa, K.、Uemura, M.：“利用平面手性芳烃铬配合物不对称合成轴向手性苯甲酰胺和苯胺”四面体。

Tanaka, Y., Sakamoto, T., Kamikawa, K., Uemura, M.: "Tricarbonylchromium-Complexed Biaryls in Asymmetric Synthesis : Stereoselective Functialization of Axially Chiral Biaryl Chromium Complexes"Synlett. 519-521 (2003)

Tanaka, Y.、Sakamoto, T.、Kamikawa, K.、Uemura, M.：“不对称合成中的三羰基铬络合联芳基：轴向手性联芳基铬络合物的立体选择性官能化”Synlett。

Kamikawa, K., Norimura, K., Furusyo, M., Uno, T., Sato, Y., Konoo, A., Bringmann, G., Uemura, M.: "Planar Chiral (η^6-Arene) Ruthenium Cp Complex in Organic Synthesis : Diastereoselective Complexation of Arene Compounds with Benzylic Alcohol and Its Synth

Kamikawa, K.、Norimura, K.、Furusyo, M.、Uno, T.、Sato, Y.、Konoo, A.、Bringmann, G.、Uemura, M.：“平面手性（η^6-芳烃）有机合成中的Cp钌配合物：芳烃化合物与苯甲醇的非对映选择性络合及其合成