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金属カルベン及びカルバインを基盤とした新規有機合成反応の開発

基于金属卡宾和卡宾的新型有机合成反应的开发

基本信息

批准号：
18750035
负责人：
神川憲
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18750035/
关键词：
面不斉フィッシャー型カルベン錯体カルベン交換反応

项目摘要

面不斉アレーンクロム錯体とFischer型カルベン錯体を併せ持つ光学活性二核α,β-不飽和Fischerカルベン錯体の合成を行い,その両方の金属錯体の特性を複合的に活用した立体選択的な有機合成反応の開発を行ってきた。我々は,新たに合成した光学活性ホモ二核カルベン錯体に対して,アリルアルコールとNaHを作用させ,空気酸化を行うと1,3-メタルシフトを伴うアリル転移が起こり,97%eeでα-アリルエステルを合成できることを見出した。一方,光学活性ヘテロ二核カルベン錯体に対して,同様の反応を行うと,今度はアンチアルドール型生成物であるa^-アリルーβ-ヒドロキシエステルが92/8drで得られてくることが分かった。一方,金属配位子を持たない従来のα,β-不飽和Fischerカルペン錯体に対して,同反応を適用すると1,2-メタルシフトが進行して,β-アリルエステルが生成することかち,二核カルペン錯体に由来する独自の反応性であることが分かった。

The optical activity of the binuclear alpha, beta-octahedral and Fischer biosynthesis systems, and the combination of the characteristics of the metal errors and the synthesis of the optically active binuclear alpha, beta-and Fischer-type malocclusion systems, the active synthesis of the optically active binuclear alpha, beta-binuclear and Fischer-typed errors, and the synthesis of the optically active binuclear α, β-binuclear and Fischer-type malocclusion systems. I, the new synthesizer, the optical activity, the binuclear, the wrong body, the NaH, the air-acidizing, the air-acidizing, and the acidizing line, the first, the third, the third, the second, the better, the better. On the one hand, the optical activity is different from that of the binuclear system, which is the same as that of the product of the type of product. This time, the product of the type of product is the same as that of the other. This time, the product of the type of product is the same as that of the product. This time, the product of this type of product is the product of 92/8dr. On the one hand, the metal ligand is responsible for the error of the alpha, β-and Fischer devices, and the same counterpart is used for the first time, and the β-ligand is used to generate the error. The reason for the error is that it is the only reason for the error.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthesis of Helicene by Palladium Catalyzed Double C-H Arylation Reaction

钯催化双C-H芳基化反应合成螺烯

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
J.Org.Chem 72
影响因子：
0
作者：
Kamikawa;K.; Takemoto;I.; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.
通讯作者：
H.

Nickel-Catalyzed [3+1+1] Cycloaddition Reactions of Alkenyl Fischer Carbene Complexes with Methylenecyclopropanes

镍催化的烯基费歇尔卡宾配合物与亚甲基环丙烷的[3 1 1]环加成反应

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Organic Letters 8
影响因子：
0
作者：
Kamikawa;K.;Shimizu;Y.;Takemoto;S.;Metsuzaka;H.
通讯作者：
H.

Stereoselective synthesis of axially chiral N-C bonds in N-aryl indoles.

DOI：
10.1021/ol0529997
发表时间：
2006-02
期刊：
Organic letters
影响因子：
5.2
作者：
K. Kamikawa;Shunsuke Kinoshita;H. Matsuzaka;M. Uemura
通讯作者：
K. Kamikawa;Shunsuke Kinoshita;H. Matsuzaka;M. Uemura

Stereoselective Tricarbonylchromium Migration Reactions in Axially Chiral Biaryl Chromium Complex

轴向手性联芳基铬络合物中的立体选择性三羰基铬迁移反应

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
J.Organomet.Chem. 692
影响因子：
0
作者：
Kamikawa;K.; Nishino;K; Sakamoto;T.; Kinoshita;S.; Matsuzaka;H.; Uemura;M.
通讯作者：
M.

Stereoselective synthesis of both enantiomers of N-aryl indoles with axially chiral N-C bonds.

DOI：
10.1002/chin.200736101
发表时间：
2007-03
期刊：
The Journal of organic chemistry
影响因子：
0
作者：
K. Kamikawa;Shunsuke Kinoshita;M. Furusyo;S. Takemoto;H. Matsuzaka;M. Uemura
通讯作者：
K. Kamikawa;Shunsuke Kinoshita;M. Furusyo;S. Takemoto;H. Matsuzaka;M. Uemura