Catalytic enantioselective synthesis of non-centrochiral compounds using aryne intermediate

使用芳炔中间体催化对映选择性合成非中心手性化合物

基本信息

  • 批准号:
    22H02081
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 11.15万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
  • 财政年份:
    2022
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2022-04-01 至 2025-03-31
  • 项目状态:
    未结题

项目摘要

本研究では、これまでに報告例のないアライン中間体を活用したビアリール誘導体の触媒的不斉合成を計画し、検討を行った。2-トリフロメタンスルホニル-3-TMSビアリール誘導体に対して、フッ素アニオン存在下でアラインを発生させると、オルト2置換のビアリールに変換されるために、軸不斉が消失しビアリール軸周りの自由回転が可能なビアリール中間体が発生すると考えられる。そこで、この動的ビアリールアライン中間体一分子とアルキン二分子とキラル遷移金属触媒による [2+2+2] 環化反応が進行すれば新たに芳香環構築され再びオルト3置換ビアリールとなることで、軸周りの自由回転が阻害されて光学活性な軸不斉ビアリールが合成できるのではないかと考えた。同様にしてこのような動的なビアリールアライン中間体二分子とアルキン一分子との [2+2+2] 環化反応がキラル遷移金属触媒存在下で進行すると、今度は2つの軸不斉を有するターアリール誘導体の触媒的不斉合成に展開できる可能性が考えらる。このような計画に基づき、まずはビアリールアライン前駆体にを用いてを2当量のアルキンとの交差環化三量化によりビナフチル誘導体の合成を検討した。その結果、様々な不斉配位子を検討したところ、(S)-QUINAP、(S)-MONOPhos, (R,R) -iPr-DUPHOSの配位子を用いた場合に於いてビアリールアライン:アルキン=1:2の環化生成物が選択的に生成することがわかった。しかしながら、これらの配位子では軸不斉誘導は起こらずにラセミ体を得た。これに対して次に配位子として2座のホスフィン配位子である(S)-BINAPを用いて同様の反応条件にて反応を行ったところ、ビアリールアライン:アルキン=2:1のターアリール環化生成物が得られることがわかった。さらに、major体の収率13%、31%eeで不斉を誘導することに成功した。
This study で は, こ れ ま で に report cases の な い ア ラ イ ン intermediates を use し た ビ ア リ ー ル inductor の catalyst not 斉 synthetic を plan し, beg を 検 っ た. 2 - ト リ フ ロ メ タ ン ス ル ホ ニ ル - 3 - TMS ビ ア リ ー ル inductor に し seaborne て, フ ッ element ア ニ オ ン presence で ア ラ イ ン を 発 raw さ せ る と, オ ル ト 2 replacement の ビ ア リ ー ル に variations in さ れ る た め に, shaft 斉 が disappear し ビ ア リ ー ル shaft weeks り の freedom back planning が may な ビ ア リ ー ル intermediates が 発 raw す る と exam え ら れ Youdaoplaceholder0. そ こ で, こ の moving ビ ア リ ー ル ア ラ イ ン intermediates a molecular と ア ル キ ン two molecular と キ ラ ル migration metal catalyst に よ る [2 + 2 + 2] Cyclic reverse 応 が for す れ ば new た に aromatic ring building さ れ again び オ ル ト 3 replacement ビ ア リ ー ル と な る こ と で, shaft weeks り の freedom back planning が resistance against さ れ て optical active な shaft not 斉 ビ ア リ ー ル が synthetic で き る の で は な い か と exam え た. With others in に し て こ の よ う な moving な ビ ア リ ー ル ア ラ イ ン intermediates 2 molecular と ア ル キ ン a molecular と の [2 + 2 + 2] cyclic reverse 応 が キ ラ ル migration metal catalyst is next で す る と, this degree は 2 つ の shaft not 斉 を have す る タ ー ア リ ー ル inductor の not に 斉 synthesis of catalyst で き る possibility が exam え ら る. こ の よ う な project に base づ き, ま ず は ビ ア リ ー ル ア ラ イ ン 駆 body before に を with い て を 2 equivalent の ア ル キ ン と の job cyclization three quantitative に よ り ビ ナ フ チ ル inductor の synthetic を beg し 検 た. そ の results, others 々 な not 斉 ligand を beg し 検 た と こ ろ, (S) - QUINAP, (S) - MONOPhos, (R, R) - iPr - DUPHOS の ligand を with い に た occasions in い て ビ ア リ ー ル ア ラ イ ン : ア ル キ ン = 1:2 の cyclization products が sentaku に generate す る こ と が わ か っ た. <s:1> らずにラセ ながら, れら れら, <s:1> coordinate position で, axis imbalance induces to form <s:1> らずにラセ, れら, and を to た. こ れ に し seaborne て times に ligand と し て two の ホ ス フ ィ ン ligand で あ る (S) - BINAP を with い て with others の anti 応 conditions に て anti 応 を line っ た と こ ろ, ビ ア リ ー ル ア ラ イ ン : ア ル キ ン = 2:1 の タ ー ア リ ー ル cyclization products が must ら れ る こ と が わ か っ た. Youdaoplaceholder0, major <s:1> yield 13%, 31% eeで and を do not induce する た とに to succeed た た.

项目成果

期刊论文数量(16)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
オキサ[5]ヘリセン含有Pd(II)錯体ケージの合成
含氧杂[5]螺烯的Pd(II)络合物笼的合成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2023
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    春川 美友;髙野 秀明;美多 剛;庄司 淳;伏見 公志;北川 裕一;長谷川 靖哉;井戸 愛美香・津留崎 陽大・神川 憲
  • 通讯作者:
    井戸 愛美香・津留崎 陽大・神川 憲
ヘリセニルアラインとベンザインの交差[2+2+2]環化三量化によるシリルおよびトリフラート置換五重ヘリセンの合成
螺烯基芳胺和苯炔的交叉[2+2+2]环化三聚合成甲硅烷基和三氟甲磺酸酯取代的五螺烯
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    山口航平;石田健人;草間博之;太中 惇斗・細川 朋佳・津留崎 陽大・神川 憲
  • 通讯作者:
    太中 惇斗・細川 朋佳・津留崎 陽大・神川 憲
ヘリセニルアラインとベンザインのパラジウム触媒交差環化三量化による五重ヘリセン
钯催化螺烯基荒氨酸与苯炔交叉环化三聚生成五倍螺烯
  • DOI:
  • 发表时间:
    2023
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Tsuyoshi Mita;Hideki Takano;Hitomi Katsuyama;Hiroki Hayashi;Wataru Kanna;Yu Harabuchi;Satoshi Maeda;埋橋 希・藤田 健志・市川 淳士;隠岐嘉将,田中英也,中本真晃,吉田拡人;太中 惇斗・細川 朋佳・津留崎 陽大・神川 憲
  • 通讯作者:
    太中 惇斗・細川 朋佳・津留崎 陽大・神川 憲
大きな湾曲構造を有するらせん状多環芳香族化合物の立体選択的合成
大弯曲结构螺旋多环芳香族化合物的立体选择性合成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    横山 麻紗子;中野 雅由;岸 亮平;北河 康隆;神川 憲
  • 通讯作者:
    神川 憲
オレフィンメタセシス反応
烯烃复分解反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    春川 美友;髙野 秀明;美多 剛;庄司 淳;伏見 公志;北川 裕一;長谷川 靖哉;Hiromitsu Maeda;神川 憲
  • 通讯作者:
    神川 憲
{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ patent.updateTime }}

神川 憲其他文献

1,1’-ビナフチル基およびテルアリール基を有するジホスフェン-金(I)錯体の合成
具有 1,1-联萘基和碲芳基的二膦-金 (I) 配合物的合成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2022
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    細見 陸広;浦 里華子;津留崎 陽大;神川 憲
  • 通讯作者:
    神川 憲
ジホスフェン-ホスフィンボラン二座配位子を有するロジウム錯体の合成とその触媒反応
二膦-膦硼烷二齿配体铑配合物的合成及其催化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2021
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    津留崎 陽大;武智 紳吾;神川 憲
  • 通讯作者:
    神川 憲
ビアリールカルボン酸クロリドとアルキンとから置換ヘリセン類を合成するためのイリジウム触媒による環化反応の研究
铱催化联芳基甲酰氯与炔烃环合反应合成取代螺烯的研究
  • DOI:
  • 发表时间:
    2017
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    傳 浩聡;神川 憲;永田 智也;三浦雅博
  • 通讯作者:
    三浦雅博
イリジウム触媒を用いるビアリールカルボン酸クロライドとアルキンとの環化反応による置換ヘリセン類の合成
铱催化剂联芳基甲酰氯与炔烃环化合成取代螺烯
  • DOI:
  • 发表时间:
    2016
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    傳 浩聡;永田 智也;神川 憲;三浦雅博
  • 通讯作者:
    三浦雅博
ジホスフェンを配位子とする後周期遷移金属錯体の合成と触媒反応
以二膦为配体的后过渡金属配合物的合成及催化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    浦里華子;津留崎 陽大;神川 憲
  • 通讯作者:
    神川 憲

神川 憲的其他文献

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

{{ truncateString('神川 憲', 18)}}的其他基金

アライン中間体を活用した非中心不斉化合物の触媒的不斉合成
使用对齐中间体催化不对称合成非中心不对称化合物
  • 批准号:
    23K23349
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
Synthesis of an optically active carbon nanocrown and its application to a molecular clip
光学活性碳纳米冠的合成及其在分子夹中的应用
  • 批准号:
    22K19035
  • 财政年份:
    2022
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
金属配位子の連続移動を活用した高度な分子構築反応の開発
利用金属配体的连续运动开发先进的分子构建反应
  • 批准号:
    19020059
  • 财政年份:
    2007
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
触媒的カルベン交換を利用した高活性後周期遷移金属カルベン錯体の創製
利用催化卡宾交换制备高活性后过渡金属卡宾配合物
  • 批准号:
    19028056
  • 财政年份:
    2007
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
面不斉遷移金属錯体を基盤とする軸不斉化合物の効率的合成法の開発
基于平面手性过渡金属配合物的轴向手性化合物高效合成方法的发展
  • 批准号:
    18032063
  • 财政年份:
    2006
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
金属カルベン及びカルバインを基盤とした新規有機合成反応の開発
基于金属卡宾和卡宾的新型有机合成反应的开发
  • 批准号:
    18750035
  • 财政年份:
    2006
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
フレーン遷移金属錯体における立体選択的配位子交換反応の開発
Frehn过渡金属配合物立体选择性配体交换反应的进展
  • 批准号:
    16033253
  • 财政年份:
    2004
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
アレーン遷移金属錯体における立体選択的な金属配位子移動反応の開発
芳烃过渡金属配合物中立体选择性金属配体转移反应的进展
  • 批准号:
    15036258
  • 财政年份:
    2003
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
院内感染治療薬バンコマイシンの不斉合成研究
治疗医院感染药物万古霉素的不对称合成研究
  • 批准号:
    13740358
  • 财政年份:
    2001
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
(アレーン)クロム錯体を用いた立体選択的な軸性ビアリール化合物合成法の開発
开发使用(芳烃)铬络合物合成轴向联芳基化合物的立体选择性方法
  • 批准号:
    98J05868
  • 财政年份:
    1998
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows

相似海外基金

3Dπ拡張カルボヘリセンの不斉合成と光物理・電子・磁気特性の解明
3Dπ-扩展碳螺旋烯的不对称合成以及光物理、电子和磁性特性的阐明
  • 批准号:
    24KJ1062
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
データ駆動による光ラジカル反応の開発と含フッ素キラルアミノ酸の不斉合成への展開
数据驱动的光自由基反应进展及含氟手性氨基酸的不对称合成进展
  • 批准号:
    24KJ1117
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
高度多置換 D-A シクロプロパンの不斉合成と C-C 結合切断を鍵とする高選択的有機合成
高取代D-A环丙烷的不对称合成及基于C-C键断裂的高选择性有机合成
  • 批准号:
    24K08427
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
アライン中間体を活用した非中心不斉化合物の触媒的不斉合成
使用对齐中间体催化不对称合成非中心不对称化合物
  • 批准号:
    23K23349
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
キラル非平面多環芳香族分子の不斉合成と材料化学への展開
手性非平面多环芳香分子的不对称合成及其在材料化学中的应用
  • 批准号:
    24H00005
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Specially Promoted Research
らせん状含ホウ素π共役化合物の触媒的不斉合成法の開発
螺旋含硼π共轭化合物的催化不对称合成方法研究进展
  • 批准号:
    24K17675
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
[2+2+2]付加環化反応を鍵とする多面体型ケージ分子の不斉合成と機能創出
利用[2+2+2]环加成反应进行多面体笼状分子的不对称合成和功能化构建
  • 批准号:
    24KJ1103
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
触媒的Mannich反応を基盤としたβ-アミノ-α-ケト酸の新規不斉合成法の開発
基于催化曼尼希反应开发β-氨基-α-酮酸不对称合成新方法
  • 批准号:
    22KJ1809
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
[2+2+2]付加環化反応を鍵とするフルオランテン含有π共役分子の触媒的不斉合成
[2+2+2]环加成反应催化不对称合成含荧蒽的π共轭分子
  • 批准号:
    22KJ1323
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
分子内[2+2+2]付加環化反応を鍵とする環状π共役分子の不斉合成と機能創発
利用分子内[2+2+2]环加成反应进行环状π共轭分子的不对称合成和功能性创建
  • 批准号:
    22KJ1279
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    $ 11.15万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
{{ showInfoDetail.title }}

作者:{{ showInfoDetail.author }}

知道了