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触媒設計に基づく酸化還元的水和反応の新展開

基于催化剂设计的氧化还原水合反应新进展

基本信息

批准号：
19028058
负责人：
山田徹
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028058/
关键词：
合成化学触媒・化学プロセス酸素酸化反応

项目摘要

分子状酸素は空気中に豊富に存在し、過酸化物や重金属酸化剤などに比べ取り扱いが容易であることや環境に低負荷であることから酸化剤として注目されている。しかし、ラジカル的な反応性や副反応の制御が困難であるため、分子状酸素を酸化剤として用いる立体選択的な酸化反応の報告例は少なく特に不斉合成反応への展開はほとんどない。我々の研究グループでは分子状酸素を酸化剤とし、オレフィンに対して触媒量のコバルト(II)錯体存在下、2-プロパノールを還元剤として用いることにより位置選択的なヒドロキシル化反応が進行することを報告した。これはオレフィンを基質とする反応てあったが、本研究では、光学活性ケトイミナトコバルト(II)錯体触媒の存在下、第2級アルコールを基質として用いると速度論的光学分割を伴い酸化反応が進行する結果、対応するケトンと光学活性な未反応のアルコールが高い選択性で得られることを見出した。共存させる反応剤のオレフィンについて検討したところ、イソブテンや1-ブテンなどのガス状のオレフィンでも反応が進行することがわかった。しかし、転化率の制御が困難であり、選択性の低下がみられることからさらに検討したところスチレン及びパラ位に電子求引性置換基を有するスチレンを用いた場合、高い選択性で光学活性なアルコールが得られた。また溶媒についても検討したところ、t-ブチルアルコールを溶媒に用いると反応が速やかに進行し高い選択性で目的物が得られることを見出した。

Molecular acids are abundant in air, acid and heavy metal. For example, it is difficult to control the reaction and reaction of molecular acid, and it is difficult to control the reaction and reaction of molecular acid. In this paper, we report the progress of molecular acid acidification in the presence of 2-nitrogen-based catalyst (II). In this study, the optical activity of the substrate was investigated in the presence of the second order catalyst. The blue shift is the first time that the blue shift has occurred, and the blue shift has occurred. For example, if the selectivity is low, and the selectivity is high. The solvent is used to select the target object.