权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

Study on the Mechanism and the General Application of Microwave Specific Effects on Synthetic Organic Chemistry

微波特异效应在有机合成化学中的机理及一般应用研究

基本信息

批准号：
21K05073
负责人：
山田徹
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

有機合成反応に対するマイクロ波作用は，熱的効果のほかにマイクロ波特異効果の存在が議論されてきた。申請者は触媒的不斉合成反応へのマイクロ波適用により，熱的効果と特異効果を分離することに成功した。さらにアトロプ不斉化合物のラセミ化追跡実験から特異効果発現機構は，マイクロ波による配座平衡活性化であるとの着想を得て，クライゼン転位反応，ナザロフ環化反応におけるマイクロ波照射併用による反応加速に成功した。本研究計画ではマイクロ波特異効果の適用一般化を目的として，環化反応を中心にマイクロ波照射併用で加速される反応系の開拓と，エネルギー収支を含めた定量的取り扱い，反応速度論解析により，有機合成化学におけるマイクロ波照射適用の指針を示し，有機合成反応開発の革新発展に寄与することを目指す。今年度は，これまでにマイクロ波特異効果により反応加速が認められている，銅触媒によるナザロフ環化反応に対して，触媒的不斉合成反応におけるマイクロ波効果の実証実験を行った。特に，ナザロフ環化過程に引き続くフッ素化反応により，活性メチン部分をフッ素置換する反応において，高いエナンチオ選択性が報告されており，この反応系において，エナンチオ選択性を損なわない反応加速の確認を試みた。また，マイクロ波による分子の配座平衡の活性化という作業仮説に基づいて，二分子的脱離反応におけるマイクロ波加速の検証を開始した。この反応では，塩基によりプロトンが引き抜かれる時に，脱離基がアンチペリプラナー配座をとることが必須であり，マイクロ波照射による反応加速のメカニズムによれば，加速効果の観測が期待される。

Organic synthesis reaction is the result of heat wave The applicant successfully separated the catalyst from the reaction mixture. In addition, the mechanism for the discovery of specific effects in the chemical pursuit of compounds was successfully achieved by the combination of chemical wave irradiation with ligand equilibrium activation, chemical cyclization and reverse acceleration. This research project aims to generalize the application of microwave specific effects, explore the application of microwave irradiation in the center of cyclization reaction system, quantitatively determine the production cost, analyze the reaction velocity theory, indicate the application of microwave irradiation in organic synthesis chemistry, and indicate the innovation development of organic synthesis reaction development. This year, the catalyst for the synthesis of copper cyclization reaction has been successfully implemented. In particular, the cyclization process is introduced into the reaction system, and the activity of the reaction system is partially replaced by the activity of the reaction system. The selectivity of the reaction system is reported. The selectivity of the reaction system is determined by the acceleration of the reaction. The activation of molecular ligand equilibrium and the initiation of molecular dissociation and wave acceleration In this case, the base of the anti-vibration system is selected from the base of the anti-vibration system, and the base of the anti-vibration system is selected from the base of the anti-vibration system.