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二酸化炭素の触媒的不斉固定化反応の展開

二氧化碳催化不对称固定化反应的研究进展

基本信息

批准号：
19020064
负责人：
山田徹
金额：
$ 2.94万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020064/
关键词：
合成化学触媒・化学プロセス二酸化炭素

项目摘要

本反応では銀触媒はアルキンをπルイス酸として活性化し, トランス付加で分子内環化が進行する反応機構が予想される。そこでDFT計算による反応機構解析を試みた。まず, アルコール性水酸基は塩基の存在下, 二酸化炭素を取り込んでカーボナートアニオンを形成する。解析モデルに共存させる様々な塩基の関与を検討した結果, DBUと同様にプロトン受容後に電荷の非局在化が期待できる塩基をモデル化合物とした場合に, カーボナートアニオンのトランス位に銀カチオンが配位し, Z-オレフィンの生成を説明する合理的な5員環遷移状態構造が得られた。また, このモデル系か照は分子内転位を経由するエノンの生成経路である6員環遷移状態も得られた。次に銀塩触媒に適切な光学活性配位子を作用させるとエナンチオ選択的反応への発展が期待されると考えた。モデル化合物としてビスプロパルギルアルコールを用いて, いずれかのアルキンを識別して活性化することが可能であれば,すなわち非対称化により対応する環状カーボナートが光学活性体として得られる。光学活性配位子に関して詳細に検討した結果, リン系配位子よりも窒素系配位子が有効であることがわかった。特に, 2-ピリジンカルボアルデヒドと光学活性1, 2-ジアミノシクロヘキサンから調製されるSchiff塩基配位子が効果的であることがわかった。銀塩の対アニオンについても調べた結果, 酢酸銀が最適であり, これらを組み合わせた触媒系を用いて, 非対称化によるエナンチオ選択的二酸化炭素固定化反応を行ったところ, 良好な光学純度の環状カーボナート誘導体が高収率で得られることが明らかになった。

In this reaction, the catalyst is activated, and the intramolecular environmentalization is carried out as expected by the anti-mechanism. Please check the DFT calculation and the counter-organization to analyze the test results. In the presence of hydrochloric acid group, diacidized carbon is used in the presence of anhydrous acid group. Based on the analysis of the results of the co-existence of the environmental protection system and the environmental protection system, the DBU system is in the process of analyzing the results of the analysis of the results of the chemical analysis and the results of the analysis of the results of the analysis of the results of the experimental results and the results of the analysis of the results of the experimental results and the results of the experimental results. It is necessary to verify that the location in the molecule is affected by the temperature in the molecule, and the transition state of the environment is affected. The second step is to use the catalyst to cut the optically active ligand to play the role of the optically active ligand. The chemical compound is used in the first place. It is not necessary to use the chemical compound. It is not necessary to activate the chemical compound. It is possible to change the temperature of the compound. In this way, it is possible to change the temperature of the compound. In this way, it is possible to use the chemical compound. The results of optical active ligands were compared. The results showed that the ligands of asphyxiate ligand and asphyxiate ligand showed that there were two kinds of ligands in the ligand. Special attention is paid to the optical activity of 1,2-dichloroethane. The optical activity of the Schiff ligand is different. The results show that the sulfuric acid is the most effective, the catalyst system is used, the carbon dicarboxylic acid immobilization is selected, and the good optical properties of the environment are high.

项目成果

期刊论文数量（8）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Silver-Catalyzed Chemical Fixation of Carbon Dioxide into Propargylic Alcohols

银催化二氧化碳化学固定成丙炔醇

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
European Journal of Organic Chemistry 2007(印刷中)
影响因子：
0
作者：
W.Yamada;Y.Sugawara;H.M.Cheng;T.Ikeno;T.Yamada
通讯作者：
T.Yamada

Enantioselective Incorporation of Carbon Dioxide into EpoxidesCatalyzed by the Optically Active Cobalt(II) Complexes

光学活性钴(II)配合物催化二氧化碳对映选择性掺入环氧化物

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Bulletm of the Chemical Society of Japan 80
影响因子：
0
作者：
今川洋;栗崎貴啓;西條速人;山本博文;難波康祐;西沢麦夫;緒方美津子;高橋宏暢;福山愛保;T. Yamada (T. Ashizawa);S. Toyota;T. Yamada (W. Yamada)
通讯作者：
T. Yamada (W. Yamada)

α, β-不飽和カルボニル化合物の製造方法

α,β-不饱和羰基化合物的制造方法