Missing Metallofullereneの探索

探索缺失的金属富勒烯

• 批准号: 20038007
• 负责人: 赤阪 健
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20038007/
• 关键词: フラーレン; 孤立五員環則; スピン密度; FET

金属内包フラーレンとして、1991年に初めてLa内包フラーレンの合成と抽出が報告された。しかしながら、合成したすす中には存在が確認されるものの、有機溶媒中への抽出が困難なものが存在し、未知なる金属内包フラーレン(Missing Metallofullerene)と呼ばれている。本研究では、Missing Metallofullereneである未解明の常磁性金属内包フラーレンLa@C_<80>、および新奇なLa@C_<82>異性体に着目し、それらの誘導化による抽出と単離を行った。また構造解析および物性解明を行うことによって、それらMissing Metaliofullereneの実態を明らかにした。合成したすすの1, 2, 4-トリクロロベンゼン抽出物からLa@C_<80>のジクロロフェニル付加体が得られ、2つのグループに分けられる6種類の異性体が存在することが分かった。その中の主生成物である1つの異性体について、単離および単結晶X線構造解析に成功した。La@C_<82>は、ケージ構造の異なるLa@C_<82>(C_<2V>)とLa@C_<82>(C_s)の2種類の異性体が知られている。これらは通常の溶媒で抽出され、特にLa@C_<82>(C_<2V>)は主成分として生成しプロトタイプの金属内包フラーレンである。1, 2, 4-トリクロロベンゼン抽出を行うことにより、La@C_<82>のジクロロフェニル基付加体を得た。このことは、これまでに発見されていない新奇なC_82ケージを有し、不安定なために通常では抽出.単離されないLa@C_<82>が誘導体として抽出されている可能性が高い。そこで、La@C_<82>誘導体の単離を行い、各種スペクトルによる構造解析を行った。また単結晶X線構造解析にも成功し、La@C_<82>ジクロロフェニル付加体は上記のいずれでもない構造を有することが明らかとなった。

Metal insourcing フ ラ ー レ ン と し て, early in 1991 に め て La insourcing フ ラ ー レ ン の synthetic と spare が report さ れ た. し か し な が ら, synthetic し た す す in に は exist が confirm さ れ る も の の, organic solvent in へ の spare が difficult な も の が し, unknown な る metal insourcing フ ラ ー レ ン (Missing Metallofullerene) と shout ば れ て い る. This study で は, Missing Metallofullerene で あ る not interpret の often magnetic metal insourcing フ ラ ー レ ン La @ C_ < 80 >, お よ び novel な La @ C_ < 82 > straight body に mesh し, そ れ ら の induced change に よ る spare と 単 line from を っ た. ま た structure お よ び property interpret を line う こ と に よ っ て, そ れ ら Missing Metaliofullerene の state be を Ming ら か に し た. Synthetic し た す す の 1, 2, 4 - ト リ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン extract か ら La @ C_ < 80 > の ジ ク ロ ロ フ ェ ニ ル FuJiaTi が have ら れ, 2 つ の グ ル ー プ に points け ら れ る 6 kinds の straight body exist が す る こ と が points か っ た. X-ray structure analysis of the main product of そ in そ そ に, the opposite sex of <s:1> に, <s:1> て て, 単 and および単 crystals に successful た た. La @ C_ < 82 > は, ケ ー ジ の different structures な る La @ C_ < 82 > (C_ (2 v >) と La @ C_ < 82 > (C_s) の 2 kinds の straight body が know ら れ て い る. こ れ ら は usually の solvent で spare さ れ, に La @ C_ < 82 > (C_ (2 v >) は principal component と し て generated し プ ロ ト タ イ プ の metal insourcing フ ラ ー レ ン で あ る. 1, 2, 4 - ト リ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン spare line を う こ と に よ り, La @ C_ < 82 > の ジ ク ロ ロ フ ェ ニ ル base FuJiaTi を た. こ の こ と は, こ れ ま で に 発 see さ れ て い な い novel な C_82 ケ ー ジ を し, unrest な た め に usually で は pulled out. 単 from さ れ な い La @ C_ < 82 > が inductor と し て spare さ れ て い が high い る possibilities. そ こ で, La @ C_ induced body < 82 > の 単 line from を い, various ス ペ ク ト ル に よ る structure line を っ た. ま た 単 crystal X-ray structural analysis に も successful し, La @ C_ < 82 > ジ ク ロ ロ フ ェ ニ ル FuJiaTi は written の い ず れ で も な い a す を construction る こ と が Ming ら か と な っ た.

项目成果

Synthesis and Characterization of Co(II), Ni(II), and Cu(II) Complexes Containing an Eight-membered Disulfanenitrile Chelating Ring

含有八元二硫腈螯合环的 Co(II)、Ni(II) 和 Cu(II) 配合物的合成和表征

• 发表时间: 2008
• 期刊: Inorganica Chimica Acta 361
• 作者: T. Fujii;et.al.
• 通讯作者: et.al.

ナノカーボンの新展開 : 金属内包フラーレン

纳米碳的新进展：内嵌金属富勒烯

• 发表时间: 2008
• 作者: T. Fujii;et.al.;片山智之;三浦勝清;塩谷建吾;T. Akasaka;T. Akasaka
• 通讯作者: T. Akasaka

New Progress in Nanocarbon Science : Endohedral Metallofullerene

纳米碳科学新进展：内嵌金属富勒烯

• 发表时间: 2008
• 作者: T. Fujii;et.al.;片山智之;三浦勝清;塩谷建吾;T. Akasaka;T. Akasaka;田中雄樹;三浦勝清;T. Akasaka
• 通讯作者: T. Akasaka

Chemical understanding of a non-IPR metallofullerene:: Stabilization of encaged metals on fused-pentagon bonds in La2@C72

• DOI: 10.1021/ja8019577
• 发表时间: 2008-07-16
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Lu, Xing;Nikawa, Hidefumi;Nagase, Shigeru
• 通讯作者: Nagase, Shigeru

[2+1]-Cycloaddition of Nitrene onto C60 Revisited : Interconversion between Aziridinofullerene and Azafulleroid

[2 1]-氮烯环加成到 C60 上的再考察：氮丙啶基富勒烯和氮杂富勒烯之间的相互转化

• 发表时间: 2008
• 期刊: Angew. Chem. Int. Ed 47
• 作者: T. Nakahodo;et.al.
• 通讯作者: et.al.