インターエレメント化合物によるフラーレンの分子変換とその機能

元素间化合物对富勒烯的分子转化及其功能

• 批准号: 11120218
• 负责人: 赤阪 健
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120218/
• 关键词: フラーレン; ケイ素化; C60; シリルラジカル

ケイ素化フラーレン類の合成:光化学的に発生させた有機ケイ素活性種であるシリルラジカル(R3Si.)等とフラーレン類の反応を検討した。求核的性質が期待されるシリルラジカルは、フラーレンヘの付加が期待される。生成物としてどの位置の付加体が生成するか、叉、付加するシリルラジカルの数はいくつか、興味深い所である。昨年度の研究成果である三員環ジシリランとC60の付加においては、1,2-及び1,4-付加の環状付加体が得られた。鎖状のジシランの場合、果たして付加位置は、1,2-,1,4-なのか、さらに1,6-等の付加が起こるのか未知である。生成物は、電子供与性のケイ素置換基を有するので、電子豊富なC60誘導体が得られると期待される。電子的構造に関して、レドックス電位の測定による実験的データと理論計算によるHOMO/LUMOエネルギーやフラーレン上の電荷密度との比較検討により明らかにした。さらに、反応性置換基を有するジシランを用いた付加反応を試み、得られた付加体のケイ素上の置換基の分子変換により、種々の官能性誘導体の合成を行なった。具体的には、水溶性フラーレン誘導体やLB膜作成用の長鎖アルキル基を有する誘導体の合成を試みている。また、ポリシラン類からのシリルラジカルを用いて、新しいフラーレンドープ型ポリシランの合成にチャレンジし、その物性の解明を試みた。この反応の興味深い点は、付加の位置、数及び付加体の構造及びそれらの物性であり、それらに関する情報を得るために理論計算グループとの共同研究を行ない、実験データが確認された。

ケ イ element change フ ラ ー レ ン class の synthesis: photochemical に 発 raw さ せ た organic ケ イ, active kinds で あ る シ リ ル ラ ジ カ ル (R3Si.) と フ ラ ー レ ン class の anti 応 を beg し 検 た. To find the properties of the kernel, が expect されるシリ されるシリ ラジカ ラジカ されるシリ ヘ される フラ, フラ レ レ ヘ ヘ, <s:1> add が to expect される. Products と し て ど の position の FuJiaTi が generated す る か, fork, plus す る シ リ ル ラ ジ カ ル の number は い く つ か, fun deep い で あ る. Yesterday annual の research で あ る three ring ジ シ リ ラ ン と C60 の plus に お い て は, 1, 4-1, 2 - and び plus の annular FuJiaTi が must ら れ た. Lock の ジ シ ラ ン の occasions, fruit た し て position plus は -, 1, 2, 1, 4 - な の か, さ ら に 1, 6 - such as pay and an が の こ る の か unknown で あ る. The products ケ, electron donor ケ, the aldehyde substituent を has する で で, and the electron-rich なC60 inducer が has られると expectation される. The structure of the electronic に masato し て, レ ド ッ ク ス potentiometric determination of の に よ る be 験 of デ ー タ と theoretical calculation に よ る HOMO/LUMO エ ネ ル ギ ー や フ ラ ー レ ン の charge density on と の is beg に 検 よ り Ming ら か に し た. さ ら に, anti 応 replacement を has an す る ジ シ ラ ン を with い た plus the 応 を attempt み, ら れ た FuJiaTi の ケ イ element の replacement based on molecular variations in に の よ り, kind of 々 の sensuality inductor の synthetic line を な っ た. Specific に は, water-soluble フ ラ ー レ ン inductor や LB films made by の long locks ア ル キ ル を has an す る inductor の synthetic を try み て い る. ま た, ポ リ シ ラ ン class か ら の シ リ ル ラ ジ カ ル を with い て, new し い フ ラ ー レ ン ド ー プ type ポ リ シ ラ ン の synthetic に チ ャ レ ン ジ し, そ の property の interpret を try み た. こ の anti 応 の tumblers い は, pay a bit deep の location, number and び FuJiaTi の structures and び そ れ ら の property で あ り, そ れ ら に masato す る intelligence を る た め に theoretical calculation グ ル ー プ と の joint research line を な い, be 験 デ ー タ が confirm さ れ た.

项目成果

T. Akasaka: "Novel Metal-free Bis-silylation"Organic Letters. 1. 1509-1512 (1999)

T. Akasaka：“新型无金属双甲硅烷基化”有机信件。

M. Fujitsuka: "Photophysical and Photochemical Properties of"Phys. Chem. Chem. Phys.. 1. 3527-3531 (1999)

M. Fujitsuka：“物理的光物理和光化学特性”。