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ポリラジカルのスピン多重度制御とその機能に及ぼす元素相乗効果

多自由基的自旋多重控制及其功能的元素协同效应

基本信息

批准号：
20036038
负责人：
安倍学
金额：
$ 2.82万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

電子スピンの向きは化学反応や物質の物性と構造を制御する極めて重要な因子である。したがってポリラジカル種のスピン整列に関する研究は極めて重要である。平成21年度は、以下の研究成果をあげた。1. ビラジカルの最安定スピン多重度に及ぼす窒素とケイ素の効果:高速コンピューターで長寿命一重項ビラジカルの分子設計をおこなった。一重項ビラジカルの寿命はその分子内環化反応の速度で決まるので、環化反応を抑制する手法を見出すことが一重項ビラジカルの長寿命化に直結する。分子内環化生成物よりもエネルギー的に安定な一重項ビラジカルの分子設計が可能であれば、極めて長寿命な一重項ビラジカルの発生が実現できる。そこで、一重項ビラジカルの熱力学的な安定化と同時に対応する分子内環化生成物の不安定化を達成するために、1,3-ビラジカルの骨格内にヘテロ原子、つまり窒素とケイ素原子を有するビラジカルに着目し、その最安定スピン多重度ならびにその環化体とのエネルギー差を見積盛った。その結果、1,2-ジアザ-4-シラシクロペンタン-3,5-ビラジカルの一重項が環化体よりも安定となる分子設計に成功した。2. 一重項ビラジカルの実験化学的発生:窒素とケイ素原子を有するビラジカル誘導体の実験的発生は、対応するアゾ化合物の脱窒素反応を用いた。それらのアゾ化合物は、合成容易なピラゾール誘導体を用いた環化反応で合成した。その結果、これまで分子内反応の中間体としてのみ考えられてきたビラジカルの分子間反応に成功した。

The electronics are chemically reactive and the physical properties and structure of the substance are the most important factors that control them.したがってポリラジカルkind of のスピン全集に关する Research は极めてimportant である. The following research results are presented in FY21. 1.ビラジカルのmost stable スピンmultiple に and ぼすsuffocating element とケイ素の effect: high speedコンピューターでlong life item ビラジカルのmolecule design をおこなった. In the first category, life span, intramolecular cyclization reaction, speed determination, cyclization reaction The すことがすことがすことがビラジカルのlong-life straight knot するMolecular design of the stable primary product of the intramolecular cyclization product, よりもエネルギー, ビラジカルのIt is possible to plan, and it is extremely long-lived.そこで、One heavy item ビラジカルのThermodynamic stabilization and simultaneous に対応するThe destabilization of the cyclization product has been achieved, including 1,3-Hydroconiteするビラジカルに目し、そのThe most stable スピン multiplicity ならびにそのcyclized body とのエネルギー difference を见 accumulate った. As a result, the molecular design of 1,2-ジジアザ-4-シラシクロペンタン-3,5-ビラジカルの, a cyclized body of 1,2-ジアザ-4-シラシクロペンタン-3,5-カルの, was successful. 2. The development of the first level of chemical chemistry: sulfonic acid atoms. The カル inducer's の実験's 発生は, and the 対応するアゾ compound's の desphycin reaction をいた. The それらのアゾ compound is easy to synthesize and the なピラゾール derivative is synthesized by using いたcyclization and reaction.その results, これまで intramolecular reaction の intermediate としてのみ卡えられてきたビラジカルの intermolecular reaction にした.

项目成果

期刊论文数量（48）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

局在化1,3-ビラジカルのスピン整列に基づくテトララジカルのスピン制御

基于局域 1,3-双自由基自旋排列的四自由基自旋控制

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
前田倫;安倍学
通讯作者：
安倍学

一重項1,3-ジラジカルの寿命に及ぼす2位の置換基効果

2位取代基对单线态1,3-双自由基寿命的影响

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
中垣知幸;藤原好恒;安倍学
通讯作者：
安倍学

Oxidation of Srchael Peroxiredoxin Involves a Hypervalent Sulfur Intermediate

Srchael 过氧化还原蛋白的氧化涉及高价硫中间体

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Proceedings of the National Academy of Science of the United States of America 105
影响因子：
0
作者：
森崎泰弘;中條善樹;Teruyuki Kondo;近藤輝幸;神田崇史;Toshiyuki Moriuchi;Toshiyuki Moriuchi;Toshiyuki Moriuchi;Toshiyuki Moriuchi;孟祥太;二科昌文;森内敏之;二科昌文;野口峻一;Takashi Hayashi;Prosenjit Cattopadhyay;西本能弘;安田誠;西本能弘;安田誠;田中真哉;大西祥晴;豊島菜穂美;垪和昌彦;中島秀人;安田誠;Takeshi Nakamura;Youhei Yabuno;Tsutomu Nakamura
通讯作者：
Tsutomu Nakamura

ホモプロリンメチルエステル誘導体を触媒として用いた不斉アルドール反応

以高脯氨酸甲酯衍生物为催化剂的不对称醇醛缩合反应