权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

ポリラジカルのスピン多重度制御とその機能に及ぼす元素相乗効果

多自由基的自旋多重控制及其功能的元素协同效应

基本信息

批准号：
20036038
负责人：
安倍学
金额：
$ 2.82万
依托单位：
Hiroshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

電子スピンの向きは化学反応や物質の物性と構造を制御する極めて重要な因子である。したがってポリラジカル種のスピン整列に関する研究は極めて重要である。平成21年度は、以下の研究成果をあげた。1. ビラジカルの最安定スピン多重度に及ぼす窒素とケイ素の効果:高速コンピューターで長寿命一重項ビラジカルの分子設計をおこなった。一重項ビラジカルの寿命はその分子内環化反応の速度で決まるので、環化反応を抑制する手法を見出すことが一重項ビラジカルの長寿命化に直結する。分子内環化生成物よりもエネルギー的に安定な一重項ビラジカルの分子設計が可能であれば、極めて長寿命な一重項ビラジカルの発生が実現できる。そこで、一重項ビラジカルの熱力学的な安定化と同時に対応する分子内環化生成物の不安定化を達成するために、1,3-ビラジカルの骨格内にヘテロ原子、つまり窒素とケイ素原子を有するビラジカルに着目し、その最安定スピン多重度ならびにその環化体とのエネルギー差を見積盛った。その結果、1,2-ジアザ-4-シラシクロペンタン-3,5-ビラジカルの一重項が環化体よりも安定となる分子設計に成功した。2. 一重項ビラジカルの実験化学的発生:窒素とケイ素原子を有するビラジカル誘導体の実験的発生は、対応するアゾ化合物の脱窒素反応を用いた。それらのアゾ化合物は、合成容易なピラゾール誘導体を用いた環化反応で合成した。その結果、これまで分子内反応の中間体としてのみ考えられてきたビラジカルの分子間反応に成功した。

The electron スピ <s:1> <e:1> <s:1> is an extremely めて important な factor である that controls する by converting the physical properties of the <s:1> chemical anti応や substance と to the を structure of を. The study of the entire series of に related する is extremely めて important である. The research results of the year Heisei 21 are をあげた and the following are をあげた. 1. ビラジカルの most stable スピン more severe に and ぼす smothering element とケイ element の unseen fruit: high-speed コンピューターで long life a heavy item ビラジカルの molecular design をおこなった. A heavy item ビラジカルの life はその molecular inner ring is changed the 応の speed で definitely まるので, cyclic reverse 応を inhibit する way to を see a すことが a heavy item ビラジカルの long life change に straight knot する. Molecular inner chemical products よりもエネルギーに stability な a heavy item ビラジカルのが molecular design may であれば, extremely めて long-life な a heavy item ビラジカルの発 raw が be presently できる. そこで, a heavy ビラジカルの thermodynamic な stabilization と simultaneously に応 seaborne する molecular inner chemical products の not stabilization を reached するために, 1, 3 - ビラジカルの bone cell にヘテロ atoms, つまり smothering element とケをイ element atoms have するビラジカルに mesh し, その most stable スピン more severe ならびにその cyclization body とのエネ Youdaoplaceholder0 ギ The difference を can be found in Jisheng った. その results, 1, 2 - ジアザ - 4 - シラシクロペンタン - 3, 5 - ビラジカルの a heavy item が cyclization body よりも settle となるに molecular design success した. 2. A heavy item ビラジカルの be 験 chemical 発 living: smothering element とケをイ element atoms have するビラジカル inductor の be 験発 born は, 応 seaborne するアゾ compound の smothering element off the 応を with いた. Youdaoplaceholder0 それらアゾ compounds アゾ, synthesizing easily なピラゾなピラゾた応で inducers を are synthesized by the cyclic reaction of をたた応で to 応で to た. その results, これまで intramolecular anti 応の intermediates としてのみ exam えられてきたビラジカルの intermolecular anti 応に successful した.

项目成果

期刊论文数量（48）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

一重項1,3-ジラジカルの寿命に及ぼす2位の置換基効果

2位取代基对单线态1,3-双自由基寿命的影响

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
中垣知幸;藤原好恒;安倍学
通讯作者：
安倍学

局在化1,3-ビラジカルのスピン整列に基づくテトララジカルのスピン制御

基于局域 1,3-双自由基自旋排列的四自由基自旋控制

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
前田倫;安倍学
通讯作者：
安倍学

Oxidation of Srchael Peroxiredoxin Involves a Hypervalent Sulfur Intermediate

Srchael 过氧化还原蛋白的氧化涉及高价硫中间体

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
Proceedings of the National Academy of Science of the United States of America 105
影响因子：
0
作者：
森崎泰弘;中條善樹;Teruyuki Kondo;近藤輝幸;神田崇史;Toshiyuki Moriuchi;Toshiyuki Moriuchi;Toshiyuki Moriuchi;Toshiyuki Moriuchi;孟祥太;二科昌文;森内敏之;二科昌文;野口峻一;Takashi Hayashi;Prosenjit Cattopadhyay;西本能弘;安田誠;西本能弘;安田誠;田中真哉;大西祥晴;豊島菜穂美;垪和昌彦;中島秀人;安田誠;Takeshi Nakamura;Youhei Yabuno;Tsutomu Nakamura
通讯作者：
Tsutomu Nakamura

ホモプロリンメチルエステル誘導体を触媒として用いた不斉アルドール反応

以高脯氨酸甲酯衍生物为催化剂的不对称醇醛缩合反应