高周期元素を含むペリ環状反応の設計および制御に対する理論的研究

高周期元素周环反应设计与控制理论研究

• 批准号: 20038020
• 负责人: 酒井 章吾
• 金额: $ 1.86万
• 依托单位: Gifu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20038020/
• 关键词: エン反応機構; CiLC解析; Myers-Saito環化反応; Diels-Alder反応; 分子軌道諭; Schmittel反応; 協奏反応; 段階反応; 分子軌道法; ペリ環状反応; [2+2+2]付加反応; エン反応; ケイ素反応

本年度においては次のプロジェクトを遂行した。(1) ヘテロ原子を含んだエン反応における協奏および段階経路の選択制エン反応のモデル反応はプロペンとエチレンであるがエチレンの一つの炭素原子をN, O, Si, P, Sに置き換えることのより反応機構の本質を明らかにすることを目的として理論的解析を行なった。この結果、協奏反応が有利に進行する系では新しいC-X結合の生成と水素転位がほぼ同時に起るのに対して、段階反応が有利に進行する系ではC-X結合の生成に比べ,水素転位か遅れて始まることをCiLC解析の結果から明らかにした。(2) Myers-Saito環化反応に関する理論的研究Enyne Alleneから五員環および六員環形成の反応機構およびエネルギー変化について調べた。この結果、五員環および六員環形成の反応は相互作用する軌道が異なり求めたポテンシャル局面から今までの実験結果が非常に良く説明することができた。(3) Diels-Alder反応の置換基効果と位置選択性に関なる理論的研究Diels-Alder反応はペリ環状反応の代表的な反応であり,軌道対称性則やフロンティア軌道理論により明快に説明されている。しかし置換基によってはフロンティア軌道の予測は実験値と全く一致しない場合がある。これら不一致の原因をラジカル性の大小から明快に説明した。

This year's annual report was submitted to the General Assembly for consideration. (1)A theoretical analysis of carbon atoms N, O, Si, P, S, including the nature of the reaction mechanism. The result of this analysis is that the C-X bond is generated at the same time as the C-X bond, and the C-X bond is generated at the same time as the C-X bond. (2)A Study on the Theory of Myers-Saito Cyclization Reaction Mechanism of Enyne Allene from Five-member Ring to Six-member Ring The result is that the orbit of the five-member ring and the six-member ring form a reverse interaction. (3)A Theoretical Study on the Substitution Basis Effect and Position Selectivity of Diels-Alder Reaction; The prediction of the orbit is consistent with that of the base. The reason for this inconsistency is clear and clear.

项目成果

5員環アレン類似体の電子状態に関する理論的解析

五元丙二烯类似物电子态的理论分析

• 发表时间: 2009
• 作者: 宇田川太郎、Minh Tho Nguyen;酒井章吾
• 通讯作者: 酒井章吾

ブタジェンとジアゼンによるDiels-Alder反応(協奏反応機構と段階反応機構の接点)

丁二烯与二氮烯的Diels-Alder反应（协同反应机理与逐步反应机理的交叉点）

• 发表时间: 2008
• 作者: 山内拓巳;宇田川太郎;酒井章吾
• 通讯作者: 酒井章吾

Theoretical Studies on the Structures and the Aromaticity for Condensed Cyclobutadienoids Series : New Combination Method of Kekule Structures

缩合环丁二烯类化合物结构及芳香性的理论研究：凯库勒结构的新组合方法

• 发表时间: 2009
• 作者: S. Sakai;T;Hikida;S.Sakai
• 通讯作者: S.Sakai

あるペリ環状反応機構の理論的一考察

周环反应机理的理论研究

• 发表时间: 2008
• 作者: 酒井章吾;疋田貴大;酒井章吾
• 通讯作者: 酒井章吾

Theoretical Studies of Metallo (Li anf Na) -Ene Reaction Mechanisms

金属(Li anf Na)-Ene反应机理的理论研究

• 发表时间: 2008
• 作者: 酒井章吾;疋田貴大
• 通讯作者: 疋田貴大