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金属触媒の反応機構の設計・制御に関する理論的研究

金属催化剂反应机理设计与控制理论研究

基本信息

批准号：
19028022
负责人：
酒井章吾
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028022/
关键词：
Ziegler-Natta触媒 Kaminnsky型触媒幾何拘束型触媒

项目摘要

本研究においては次の2つのプロジェクトを遂行した。1.Kaminnsky型Ziegler-Natta触媒反応に関する配位子架橋基の役割について不均一型触媒の問題点の改良として見いだされたKaminnsky型メタロセン触媒は現在工業的にも重要な位置を占めている。これらは主に4族の遷移金属にシクロペンタジエニル基等をケイ素原子で架橋したものである。本研究においてはケイ素の架橋基を他の原子,置換基等に置き換えた場合の電子的,立体的影響について調べ新規触媒の開発の基礎となすことを目的とした。架橋基としてはBH,CH_2,NH,O,A1H,SiH_2,PH,およびSについて調べた。この結果,第二周期原子においてはその電気陰性度と立体的効果であるTilt角が共にその反応性と同様の方向性を示している。すなわち電気陰性度が大きいほど反応性が大きくまたTilt角も大きくなっている。一方第一周期原子が架橋基の場合ボロン以外は第2周期原手の架橋基と同様の傾向を示した。ボロン原子においてはその電気陰性度が小さいにも関わらず大きな反応性を示す。これはボロン原子の小さな電気陰性度のため結合しているシクロペンタジエニルの炭素原子のσ電子密度が大きくなりπ^*電子密度を大きくし遷移金属の空軌道の広がりを大きくしたためであることを明きらかにした。2.幾何拘束型Ziegler-Nattat触媒反応に関する配位子架橋基の役割について1990年に立体規則性に優れている幾何拘束型(CGC)触媒が提案されておりこの架橋基の影響について理論計算を基に上記の架橋基を用いて調べた。この結果第二周期については上記のKaminnsky型の場合と同様であるが第一周期の架橋基については大きく異なることを明きらかにした。

This study was carried out in two different ways. 1. The improvement of the problem points of the Kaminnsky Ziegler-Natta catalyst reaction system based on the ligand bridging group occupies an important position in the present industry. The main group of migration metals is called the "bridge." The purpose of this study is to investigate the effects of electron and electron exchange on the development of new catalysts. BH, CH_2, NH, O, A_1H, SiH_2, PH, S, K, K. As a result, the second periodic atom has a negative electric degree and a solid effect, and the Tilt angle has a negative electric degree and a directional effect. The electric current is negative, the electric current is negative, the electric current is negative, and the electric current is negative. When a first periodic atom forms a bridging group, the bridging group tends to be the same as the second periodic atom. The electron density of the atom is small, and the electron density of the atom is large. The electron density of carbon atoms is large. The electron density of metal is large. 2. Geometrically constrained Ziegler-Nattat catalyst reaction mechanism related to ligand bridging groups was proposed in 1990 for stereoregularity optimization of geometrically constrained (CGC) catalyst reaction mechanism related to ligand bridging groups. As a result, in the second period, the Kaminnsky type is recorded in the same way as in the first period.