权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

金属触媒反応機構の制御と設計に関する理論的研究

金属催化反应机理控制与设计理论研究

基本信息

批准号：
11166266
负责人：
酒井章吾
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Osaka Sangyo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11166266/
关键词：
ab initio MO Ziegler-Natta 均一触媒補助触媒配位子設計エチレン

项目摘要

本研究においては次の2つのプロジェクトについて研究を行った。(1)Ziegler-Natta型の触媒反応における補助触媒の働き均一型のZiehler-Natta触媒反応における補助触媒としてのアルミニュウムの影響について分子軌道法を基に計算を行った。[Ti]HClとエチレンの系においては挿入反応のエネルギー障壁がなくなり、[Ti]CH3Clの反応系では挿入反応より錯体生成の過程のエネルギー障壁が大きくなることを明らかにした。また、錯体からの挿入エネルギー障壁はカチオンの反応系とほぼ等しくなることも示した。以上のことから均一型触媒における補助触媒を有効に働かせるためには二つ以上の触媒活性体が補助触媒で結ばれたモデルを用いることが、重要であることを指摘した。(2)Ziegler-Natta型の触媒反応における配位子の影響。均一型の触媒反応における遷移金属と配位子の関係を分子軌道法を用いて調べた。配位子として、X(C5H4)2におけるXの変化による遷移金属と配位子との関係の違いを調べた。Xは小さな原子を使用する、すなわち遷移金属と配位子の距離を短くすれば錯体生成の安定化エネルギーは大きくなり、また、挿入反応の活性化エネルギーは小さくなることを明らかにした。このことから、触媒反応における配位子の設計に関する方向性が明らかとなった。

This study was conducted in two different ways. (1)Ziegler-Natta type catalyst reaction system, auxiliary catalyst, homogeneous Ziehler-Natta catalyst reaction system, auxiliary catalyst, molecular orbital method, basic calculation. It has become clear that the system of [Ti]HCl and ECL has a large barrier to the formation of complexes, and the system of [Ti] CH3Cl has a large barrier to the formation of complexes. The barrier to entry and exit is the barrier to entry and exit. The above mentioned homogeneous catalyst has two or more auxiliary catalysts. (2) The influence of ligand on the reaction of Ziegler-Natta catalyst. Homogeneous catalyst reaction: transfer of metal ligand X (C5H4) 2 is the ligand, X(C5H4)2 is the ligand, X (C5H4) 2 is the ligand. X is a small atom, and the distance between the metal and the ligand is short, and the stability of the complex is large, and the activity of the complex is small. The directionality of the ligand design of the catalyst is very important.