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金属解媒反応機構の制御と設計に関する理論的研究

金属催化反应机理控制与设计的理论研究

基本信息

批准号：
12042278
负责人：
酒井章吾
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Osaka Sangyo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12042278/
关键词：
Ziegler-Natta 均一触媒配位子設計補助触媒エチレン ab initio MO

项目摘要

Ziegler-Natta触媒反応は古くからオレフィンの重合反応に用いられており、実験的にも理論的にも多くの研究がなされてきた。特にKaminskyらによりシリレンでCpを橋掛けしたようなリガンドを用いた均一触媒により高密度のポリエチレンが得られることが報告された。また、最知constrained geometry catalysis(CGC)と呼ばれるリガンドを用いた触媒では側鎖をもつ生成物ができることがBercawらにより報告された。本報告ではZiegler-Natta触媒反応の配位子が反応機構に及ぼす影響に対して次の2点について研究を行った。(A)Kaminsky型の触媒モデルにおける橋掛けX原子の違いによる反応への影響。掛け橋のX原子の影響について電子的効果と構造的効果について調べた。この結果、電子的効果は小さいが構造的効果が大きいことが明らかになった。また、Kaminsky型の触媒モデルではCpと遷移金属の距離を最適な構造(例えばTiの場合約2.3Å)を取ることにより最適な触媒になることを明らかにした。これらの結果はKaminsky型の触媒モデルの設計に対し有効な指針になると考えられる。(B)CGC及びCGC類似の触媒による反応機構への影響。CGC触媒及びその類似触媒の反応機構の変化を調べた。この結果、他の触媒反応と反応設計に対する考え方で大きく異なることを指摘することができた。すなわち、一般的な触媒反応の場合遷移状態のエネルギー、構造が反応を大きく支配し、これを制御することで反応の設計が可能であった。しかしCGC及びCGC類似の触媒においては錯体生成が反応を大きく左右し、この部分の制御により有効な触媒設計が可能であることを明らかにした。

Ziegler-Natta catalyst reaction は古くからオレフィンの coincident reaction It is based on the research on the theory of いられており and 実験's にも. Special kaminskyをUse いたuniform catalyst によりHigh density のポリエチレンがget られることが report された.また、Zhizhi constrained geometry Catalysis(CGC)とHUばれるリガンドを用いたcatalystでは Side lockをもつGeneration productができることがBercawらによりreportされた. This report is based on the Ziegler-Natta catalytic reaction coordination mechanism and the influence of the reaction mechanism on the Ziegler-Natta catalytic reaction. (A) Kaminsky type catalyst catalytic catalytic converter bridge hanging atomic X atomic violator いによるreverse 応への influence. The effect of the bridge's X atom is the effect of the electron and the effect of the structure.この Results, the effect of electrons is small and the effect of structure is large and small.また, Kaminsky type catalyst catalytic converter Cp and migration metal distance を optimal structure (example The えばTiの case is about 2.3Å) and the ることにより is the most suitable なcatalyst になることを明らかにした.これらのRESULTSはKaminsky typeのcatalystモデルのDesignに対しeffectiveなPointerになると考えられる. (B) CGC and CGC are similar catalysts and reaction mechanisms. CGC catalysts and catalyst-like reaction mechanisms are modified and adjusted.このRESULTS, のcatalyst reaction and reaction design に対する考え方で大きくdifferent なることを搙ることができた.すなわち、General catalytic reaction case transfer state のエネルギー、Structural reaction応を大きくcontrolし、これをcontrolすることで Reflect on the design of 応がpossibleであった.しかしCGC and びCGC are similar to the catalyst においては mistaken body generation がreaction を大きくaroundし、このPart of the control is effective and the catalyst design is possible.