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高周期元素を含むペリ環状反応の設計および制御に対する理論的研究

高周期元素周环反应设计与控制理论研究

基本信息

批准号：
19029016
负责人：
酒井章吾
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究においては次の三つのプロジェクトを遂行した。1.[2+2+2]付加反応機構に関する研究三体の付加反応機構は6員環化合物の生成が望める重要な反応である。この反応に関し,エチレン,アセチレン等の炭素結合の付加に関しては良く知られている。本研究においては異種原子を含めることにより極性機構の反応のモデルとして炭素原子より高周期であるケイ素原子が関与する場合について調べた。その結果極性機構は起こるが,三極子(イオン)反応は起こらず,協奏的な反応機構であることを明らかにした。また,種々の置換基による反応機構への影響についても調べ,反応の活性化エネルギーとの関連についても調べた。2.クライゼン反応機構に関する高周期元素の役割について本来,コープ転位反応にたいし異種原子である酸素原子が転位反応に関与するクライゼン反応に関し高周期元素である硫黄,セレンが関与する場合についてその段階反応機構への影響について調べた。その結果,高周期元素の種類が段階的反応機構に大きく関与することを明らかにした。特に硫黄原子が関与する場合,協奏機構から大きくずれ段階反応機構の性質が大きくなることが明らかとなった。3.金属-エン反応機構の欲割りに関する理論的研究ペリ環状反応の一つであるグループ移動反応について炭素-炭素結合の生成と同時に水素の転位を伴うことが知られている。しかし,リチュウム原子の転位を伴う金属-エン反応は実験的に良く知られているがその反応機構についての詳細は未だ明らかにされていない。本プロジェクトではリチュウム原子およびナトリウム原子が転位に関与する場合についてその反応機構を明らかにした。

This study was conducted in three stages. 1. [2+2+2] Additional reaction mechanisms are important for the study of three-body and six-membered ring compounds. The carbon bond of this kind of reaction is related to the increase of carbon bond, such as carbon bond, carbon bond and carbon bond. In this study, the polar structure of carbon atoms was studied. As a result, the polarity mechanism is reversed, and the polarity mechanism is reversed. For example, the effect of the substitution base on the reaction mechanism is regulated, and the activation of the reaction mechanism is regulated. 2. High periodic elements are affected by high periodic element reaction mechanism, such as sulfur, sulfur, As a result, the types of high-periodic elements vary from stage to stage in the reaction mechanism. In particular, sulfur atoms are closely related to the nature of the mechanism. 3. A Theoretical Study on the Mechanism of Metal-Carbon Reaction and the Formation of Carbon-Carbon Bond For example, if you want to know more about the structure of a metal, you can use the structure of a metal. This article discusses the relationship between the atom and the reaction mechanism.