新規オレフィン重合反応を志向した希土類金属錯体触媒の精密設計
用于新型烯烃聚合反应的稀土金属配合物催化剂的精确设计
基本信息
- 批准号:20038048
- 负责人:
- 金额:$ 2.05万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:2008
- 资助国家:日本
- 起止时间:2008 至 2009
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
P-C二重結合を有するホスファアルケン系配位子は、σ供与性に加えて、極めて高いπ受容性を有する。その結果、これを支持配位子として用いれば、電子豊富な後周期金属錯体においても、オレフィンが積極的に配位する電子欠損型の金属中心を構築できることが見出されている。初年度には、三座のホスファアルケン系配位子であるビス(ホスファエテニル)ピリジン配位子(BPEP)を有する種々の鉄錯体を合成し、酸化還元挙動など、それらの電子的性質を精査した。なかでも、モノブロモ錯体[FeBr(BPEP)]は、四配位錯体としては珍しい三角錐構造をとることから、特異的な電子構造を取ることが示唆された。本年度は各種スペクトルおよび理論計算により、[FeBr(BPEP)]がhigh spinのFe(I)という鉄錯体には珍しい電子状態を有することを明らかにした。DFT計算により、構造最適化を行うと、[FeBr(BPEP)]は実験と同様、歪んだ三角錐構造をとり、一般的な平面四角形よりも12kcal/mol安定であることがわかった。また[FeBr(BPEP)]は、鉄d軌道とBPEP配位子のπ*軌道との結合性相互作用に基づく軌道を有し、ここに電子を非局在化させることで、Fe(I)中心を安定化させていることが明らかとなった。さらに、Fe(d)とBPEP(π*)の間の強い結合性相互作用は、錯体の三角錐構造に大きく寄与していることを見出した。これまで、鉄錯体の高い反応性は多くの注目を集めてきたものの、その触媒反応への応用例は、未だ数が限られているといえる。これは、鉄錯体の電子構造が変化に富み、これに対応して多様に変化する反応性の制御が困難であることが大きな理由といえる。本研究全体を通して、BPEP配位子が変化に富む鉄中心の電子状態に柔軟に対応可能であることが示されたといえ、本錯体系の、オレフィン重合を含む種々の反応への応用が今後期待される。
The double combination of Pmurc has the following advantages: ligand, σ supply and sex, high tolerance and high tolerance. The results show that the coordination system is supported for the use of the battery, the cycle of the metal after the computer is rich, and the coordination battery is very active. The metal center of the underdeveloped metal center does not need to pay the price. In the beginning of the year, there are several kinds of equipment, such as synthesizing, acidizing, and the performance of electronic devices, in the year of the year, and the three-seat matching system (BPEP) is equipped with several kinds of equipment. The error [FeBr (BPEP)], the four-coordinate error, the triangle, the generator, the generator, the computer, the computer. In the current year, all kinds of computer science and technology have been calculated, and the [FeBr (BPEP)] high spindle Fe (I) has a lot of information on the electronic state of the computer. DFT calculates that the data is the same as that of [FeBr (BPEP)], that is, the same, the crooked triangle, the general quadrilateral, the 12kcal/mol stable, the most stable, the same. The system [FeBr (BPEP)], the BPEP ligand π * the interaction between the two systems, the electrical power system, the electrical equipment, and the Fe (I) center make sure that the system is stable and reliable. For example, Fe (d), BPEP (π *), strong interaction, and wrong body triangulation, the data are sent to each other. There is no limit on the number of use cases, and there is no limit on the number of cases. The wrong kind of computer makes a lot of money, etc. In this study, we all communicate with each other, and the BPEP coordination system can be used in the rich industry center. The electronic status flexible device may be used to show that the system, the system, and the system are coincident with each other. We are looking forward to using it in the future.
项目成果
期刊论文数量(7)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Mechanism of C-P Reductive Elimination from trans-[Pd (CH=CHPh) Br (PMePh2) 2]
trans-[Pd (CH=CHPh) Br (PMePh2) 2] 的 C-P 还原消除机制
- DOI:
- 发表时间:2009
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Masayuki Wakioka;Yumiko Nakajima;Fumiyuki Ozawa
- 通讯作者:Fumiyuki Ozawa
Synthesis and structures of platinum diphenylacetylene and dithiolate complexes bearing
二苯乙炔铂和二硫醇铂配合物的合成与结构
- DOI:
- 发表时间:2010
- 期刊:
- 影响因子:3.3
- 作者:Yumiko Nakajima;Mitsuharu Nakatani;Kyohei Hayashi Yu
- 通讯作者:Kyohei Hayashi Yu
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- DOI:
- 发表时间:2009
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Yumiko Nakajima;Zhaomin Hou
- 通讯作者:Zhaomin Hou
Synthesis of Heterometallic Trinuclear Polyhydrido Clusters Containing Ruthenium and Osmium and Their
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- DOI:
- 发表时间:2009
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Hajime Kameo;Takanori Shim;Yumiko Nakajima;Hiroharu Suzuki
- 通讯作者:Hiroharu Suzuki
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