权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

ラジカルイオン種の酸素酸化による高効率分子変換法の開発とその応用

利用自由基离子物种氧氧化的高效分子转化方法的开发及其应用

基本信息

批准号：
63607527
负责人：
大辻吉男
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

新しい有機ラジカルイオン種発生法の開発とその特性、酸素分子による有機ラジカルイオン種の酸化反応およびその関連反応とそれらの特性、これら諸反応の合成化学的利用の3課題を中心に研究を進め、次のような成果を得た。1.シクロプロパン化合物の位置および立体選択的光酸素酸化反応:(1)3-アルキル-1、2-ジアリールシクロプロパン〔1〕と9、10-ジシアノアントラセン(DCA)とを含むアセトニトリル溶液に光照射すると、〔1〕から励起-重項DCAへの光電子移動により〔1〕のラジカルカチオンが発生するが、その発生効率は、反応系中にMg(ClO_4)_2を加えると、飛躍的に向上した。(2)この光電子移動反応を酸素雰囲気下で行うと、〔1〕に酸素分子が位置および立体選択的に挿入し、1、2-ジオキソラン誘導体が高効率かつ高収率で生成した。(3)この光酸素酸化反応は、1、3-ジオール誘導体の立体選択的合成の鍵反応として利用できた。2.シクロプロパン環へのNO挿入反応:(1)1、2-ジアリールシクロプロパン〔2〕から同起-重項DCAへの光電子移動により発生した〔2〕のラジカルカチオンは、NO分子とも反応し、2-イソオキサゾリン誘導体を高収率で与えた。(2)このシクロプロパン環へのNO分子挿入反応は、暗中、〔2〕とNOBF_4との反応によっても起り、しかも配向選択性が高く、イソオキサゾリン誘導体の簡便合成法として利用できた。3.芳香族化合物の光酸素酸化反応:(1)上記1-(2)の方法により各種置換基をもつビフェニル誘導体を光酸素酸化すると、電子供与性基をもつベンゼン環が効率よく酸化され、安息香酸誘導体を与えた。(2)O-,m-,p-テルフェニルを同様にして光酸素酸化すると、いずれも中央のベンゼン環が効率よく酸化され、安息香酸を主生成物として与えた。(3)DCAのラジカルアニオンも酸素分子により酸化することができた。

The development and characteristics of new organic reaction generation methods, the characteristics of acid molecules, the utilization of organic reactions and synthetic chemistry are three topics of central research, and the results are obtained. 1. The positional and stereoselective photoacidotion reactions of DCA compounds:(1)3-(ClO_4)_1, 2-(ClO_4)_2, 9, 10-(ClO_4)_2, 3-(ClO_4)_3, 9, 10-(ClO_4)_3, 10, (2)The photoelectron shift reaction of the acid molecule is carried out under the condition that the acid molecule is positioned and stereoselectively, and the 1,2-phase induction body is generated at a high efficiency and a high efficiency. (3)The synthesis and utilization of the photo-acid reaction, 1, 3-diamino acid reaction and stereoselective reaction of the photo-acid reaction 2. NO incorporation into the molecular ring:(1)1, 2-diamino-2-diamino-3-diamino-2-diamino-3-diamino-2-diamino-2-diamino-3-diamino-2-diamino-3-diamino-4-diamino-3-diamino-3-diamino-4-diamino-diamino-4-diamino-diamino-4-diamino- (2)A Simple Synthesis Method of NO Molecules in the Presence of NOBF_4 and NOBF_4 with High Alignment Selectivity 3. Acylation reaction of aromatic compounds with photoacids:(1) The method described in 1-(2) above includes the following steps: 1. various substitutional groups, photoacid inducers, electron-donor groups, photoacid ring inducers and benzoic acid inducers. (2)O-The main product of benzoic acid is the acid. (3)DCA is the most important factor in the formation of acid molecules.