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新しいガリウム―遷移金属結合を持つ錯体の創製

用新的镓-过渡金属键创建配合物

基本信息

批准号：
15036211
负责人：
上野圭司
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)キヌクリジンが配位して安定化されたガランGaH_3-quinuclidineとタングステンカルボニルを光照射したところ、ガランがGa-H結合でタングステンに配位して三中心二電子結合を形成した初めてのガラン錯体(OC)_5W(H_3Ga-quinuclidine)(1)が得られた。錯体1の構造は、X線結晶構造解析によって決定した。同様にしてモリブデンおよびクロム錯体の合成を試みているが、NMRを見る限りガラン錯体が生成しているものの、熱的に不安定なため単離には至っていない。なお、錯体1はGaH_3-quinuclidineとW(THF)(CO)_5との反応によっても合成できることが分かった。(2)GaH_3-quinuclidineと2等量のW(THF)(CO)_5を反応させたところ、ガランが2つのW(CO)_5フラグメントを架橋した、初めてのガラン架橋錯体2が生成した。錯体の2のX戦結晶構造解析に成功した。(3)Cp^*(dppe)FeGaCl_2(Cp^*=η-C_5Me_5;dppe=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)とK_2Fe(CO)_4とを反応させたところ、初めての置換基を持たないガリウム原子が架橋した二核錯体Cp^*(dppe)Fe-Ga-Fe(CO)_4(3)が得られた。錯体3の構造を結晶構造解析によって決定したところ、2つのFe-Ga結合は非常に短く、ともに二重結合性を持つことが分かった。この事実は、鉄からガリウムヘの逆供与が強く起こっていることを示している。(4)シリル鉄錯体に塩化ガリウムを反応させると、高収率で高純度のジクロロガリル鉄錯体が生成することを見いだした。これは従来のジクロロガリル錯体の合成法と比べて簡便であり、用途が広い優れた合成法である。

(1)The coordination between GaH3-quinuclidine and GaH3-quinuclidine was stabilized by light irradiation. The coordination between GaH3-quinuclidine and GaH3-quinuclidine was formed by three-center two-electron binding. The structure of fault 1 is determined by X-ray crystallographic analysis. In the same way, the synthesis of the complex is tried and tested, and the NMR spectrum is found to limit the formation of the complex, and the thermal instability is detected. GaH_3-quinuclidine W (THF)(CO)_5 is a new type of compound. (2) GaH_3-quinuclidine <2> and W (THF)(CO)_5 <2> were formed. The crystal structure analysis of dislocation 2 was successful. (3)Cp^*(dppe) FeGaCl_2 (Cp ^*= η-C_5Me_5; dppe = Ph_2PCH_2CH_2PPh_2) K_2Fe (CO)_4 The structure of the fault 3 is determined by the crystal structure analysis, and the Fe-Ga combination of the fault 3 is very short, and the Fe-Ga combination of the fault 3 is very short. This is the first time I've ever seen a woman who's been in love with me. (4)High purity iron complex with high yield The synthesis method of this complex is simpler and more efficient than the synthesis method.