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ガリウム-遷移金属相乗系錯体の創成と機能

镓-过渡金属协同配合物的制备和功能

基本信息

批准号：
20036011
负责人：
上野圭司
金额：
$ 2.69万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)ジクロロガリル鉄錯体Cp*Fe(dppe)GaCl_2(Cp*=η^5-C_5Me_5,dppe=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)とK_2[Mo(CO)_5]との反応によって、ガリウム架橋鉄モリブデン錯体Cp*Fe(dppe)GaMo(CO)_5の合成に成功し、各種スペクトルおよび元素分析によって同定した。また、この錯体の結晶構造解析を行い、その構造パラメータを明らかにした。今年度、モリブデン錯体の合成に成功したことによって、Cp*Fe-Ga-M骨格を持ち、Mが6族遷移金属であるすべての錯体Cp*Fe(dppe)GaM(CO)_5(M=Cr,Mo,W)を合成したことになる。現在、Cp*W-Ga-Fe骨格を有する錯体の合成を行っているが、生成は確認されるものの、単離には至っていない。(2)初めてのガリレン移動反応を見いだした。例えば、Cp*Fe(dppe)GaW(CO)_5とFe(CO)_5との反応では、金属置換ガリレン配位子Cp*Fe(dppe)GaがFe(CO)_4からW(CO)_5に移動して、Cp*Fe(dppe)GaFe(CO)_4が生成する。また、ガリウム架橋錯体間でのガリレン交換反応が起こることもわかった。現在、これらの反応の反応条件、反応機構などを検討している。(3)ガランσ錯体(CO)_5W(H_3Ga・lut)(lut=3,5-ルチジン)にキヌクリジンを加えると、キヌクリジンがルチジンを置換して、(CO)_5W(H_3Ga・quin)(quin=キヌクリジン)が生成することを明らかにした。また、(CO)_5W(H_3Ga・lut)を熱分解すると、ヒドロガリレン配位子HGaが2つのタングステンフラグメントを架橋した二核錯体が得られた。結晶構造解析の結果、この錯体は、W-Ga二重結合とGa-H-W三中心二電子結合を同時に含む、興味深い構造を持つことが明らかになった。

(1) The ジクロロガリル鄄molded body Cp*Fe(dppe)GaCl_2(Cp*=η^5-C_5Me_5,dppe=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)とK_2[Mo(C O)_5]との応によって、ガリウム Bridge IronモリブデンCp*Fe(dppe)G The synthesis of aMo(CO)_5 was successful, and the elemental analysis of various スペクトルおよび was determined.また、この合体の Crystal Structure Analysisを行い、そのstructureパラメータを明らかにした. This year, the success of the synthetic synthesis of モリブデンにしたことによって, Cp*Fe-Ga-M skeleton lattice and Mが6 migration metalsであるすべての Misbody Cp*Fe(dppe)GaM(CO)_5(M=Cr,Mo,W)をsynthetic したことになる. Now, the Cp*W-Ga-Fe bone structure has a combination of a wrong body, a combination of lines, a confirmation of the generation, and a separation of the elements. (2) The movement of the first めてのガリレン reflects the を见いだした. Example: えば, Cp*Fe(dppe)GaW(CO)_5とFe(CO)_5とのreaction では, metal replacement ガリレン coordination site Cp*Fe( dppe)GaがFe(CO)_4からW(CO)_5にmovingして, Cp*Fe(dppe)GaFe(CO)_4がgeneratingする.また, ガリウム bridge the different bodies, exchange the でのガリレン for the こることもわかった. Now, the conditions for これらの濜の濜, and the 応 institution などを検検曰している. (3)ガランσ complex (CO)_5W(H_3Ga・lut)(lut=3,5-ルチジン)にキヌクリジンを加えると、キヌクリジンがルチジンを Replacement して, (CO)_5W(H_3Ga・quin)(quin=キヌクリジン)がGeneration することを明らかにした.また、(CO)_5W(H_3Ga・lut)をThermal decomposition すると、ヒドロガリレンCoordination seat HGaが2つのタングステンフラグメントをbridgeしたbinaryx bodyがgetられた. The results of the crystal structure analysis are as follows: W-Ga double bonding and Ga-H-W three-center two-electron bonding are simultaneously contained, and the structure of the deep interest is clear and clear.