ガリウム-遷移金属相乗系錯体の創製と反応性の研究

镓-过渡金属协同配合物的制备及反应性研究

• 批准号: 19027012
• 负责人: 上野 圭司
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027012/
• 关键词: ガリウム; 不飽和結合; ガラン; シグマ錯体; 反応; 金属錯体; 光反応; 逆供与結合

(1)ガリウム架橋鉄二核錯体Cp*(dppe)FeGaFe(CO)_4(1:Cp*=η-C_5Me_5,dppe=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)を過剰量のPR_3(R=Me,OPh,OMe)共存下で光照射すると,カルボニル配位子がPR_3によって置換された錯体Cp*(dppe)FeGaFe(CO)_3(PR_3)(2)が生成した。2a(R=Me)および2b(R=OPh)の構造をX線結晶構造解析によって決定した。2aおよび2bのCp*(dppe)Fe-Gaおよび(OC)_3(PR_3)Fe-Ga距離は,ともに通常のFe-Ga単結合距離よりもかなり短く,不飽和結合性を有することを示唆していた。また,錯体1と比較すると,Cp*(L)Fe-Ga結合長は1<2b<2aと変化しており,逆に(CO)_3(L')Fe-Ga結合長(L'=CO,PR_3)は1>2b>2aであった。つまり,LあるいはL'として,より電子供与性の強い配位子を導入すると,それらが導入された鉄フラグメントとガリウムとの結合長が短くなることがわかった。これは,電子供与性の高い配位子を導入することで鉄フラグメントからガリウムへの逆供与が強くなり,多重結合性が増加し,その分,他方のフラグメントからの逆供与が少なくなり,多重結合性が減少したと考えると説明できる。(2)大過剰のPMe_3またはP(OMe)_3存在下で1を長時間光照射すると,二置換体錯体Cp*(dppe)FeGaFe(CO)_2(PR_3)_2(3)が得られた。3の^<31>PNMRスペクトルでは,dppeおよびPR_3に帰属されるシグナルが一重線として観測された。これは,一置換体2の31PNMRスペクトルでは,dppeおよびPR_3に帰属されるシグナルが,それぞれ二重線および三重線として観測されていることと対照的である。

(1)Under blue shift irradiation, the ligand PR_3(R=Me,OPh,OMe) is replaced by Cp*(dppe)FeGaFe(CO)_4(1:Cp*=η-C_5Me_5, dppe =Ph_2PCH_2CH_2PPh_2). The structure of 2a(R=Me) and 2b(R=OPh) is determined by X-ray crystallographic analysis. 2a ~ 2b ~ Cp*(dppe)Fe-Ga ~(OC)_3(PR_3)Fe-Ga ~(2 +) distance is shorter than the usual Fe-Ga ~(2 +) binding distance. The binding length of Cp*(L)Fe-Ga is 1<2b<2a. The binding length of Cp*(L)Fe-Ga is 1>2b>2a. A strong ligand of electron donor nature is introduced into the ligand, and the binding length is short. In this paper, the introduction of electron donor and high middle ligand is discussed, and the introduction of iron donor and high middle ligand is discussed, and the introduction of iron donor and high ligand is discussed. (2)In the presence of P(OMe)_3, the two-substituted complex Cp*(dppe)FeGaFe(CO)_2(PR_3)_2(3) was obtained. 3. <31>The PNMR spectrum was determined by a combination of dpp and PR_3. 31 P NMR of a substituent 2 is a double or triple line.

项目成果

ガリウム-遷移金属相乗系錯体の創製と反応性の研究

镓-过渡金属协同配合物的制备及反应性研究

• 发表时间: 2007
• 作者: 数家靖央;滝澤 晃;村岡貴子;上野圭司;後藤 敬;上野圭司;浦木 麻子;上野圭司
• 通讯作者: 上野圭司

Transition Metal Complexes of Low Valent Gallium Species

低价镓过渡金属配合物

• 发表时间: 2007
• 期刊: Bull. Jpn. Soc. Coord. Chem. 50
• 作者: Keiji Ueno;Masakazu Hirotsu;and Naoki Hatori;後藤 敬;Xing Chen;Keiji Ueno and Takako Muraoka
• 通讯作者: Keiji Ueno and Takako Muraoka

Synthesis and Structure of a Dmpe-Substituted Dinuclear Complex Bridged by a Substituent-Free Gallium Atom : Electronic Effect of Metal Fragment on the Iron-Gallium Bonding

无取代基镓原子桥接的 Dmpe 取代双核配合物的合成和结构：金属片段对铁-镓键合的电子效应

• 发表时间: 2007
• 期刊: J.Organomet.Chem. 692
• 作者: Keiji Ueno;Masakazu Hirotsu;Naoki Hatori
• 通讯作者: Naoki Hatori

ガリウム架橋タングステン鉄二核錯体の合成

镓桥钨铁双核配合物的合成

• 发表时间: 2007
• 作者: 数家靖央;滝澤 晃;村岡貴子;上野圭司
• 通讯作者: 上野圭司

Reactions of Gallium-Bridged Diiron Complex with RLi, HCl, and PR_3

镓桥二铁配合物与 RLi、HCl 和 PR_3 的反应

• 发表时间: 2007
• 作者: Hideaki Motohashi;Takako Muraoka;Masakazu Hitotsu;and Keiji Ueno
• 通讯作者: and Keiji Ueno