多座フェノキシド配位子を用いた錯体反応場の構築と小分子活性化

利用多齿酚盐配体构建复杂反应场并活化小分子

• 批准号: 15036267
• 负责人: 川口 博之
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15036267/
• 关键词: 金属錯体; フェノキシド配位子; 小分子活性化

反応過程での配位子の不均化の防止、配位不飽和種の創出および分子認識能の付与を目指し、新規配位子としてメチレン鎖架橋のフェノール3量体(L)を設計・合成し、錯体合成を行った。本年度は、前周期遷移金属であるチタンおよびニオブを対象に研究を行った。中心金属としてタンタルを用いて、ヒドリド試薬と反応させると、配位子のCH活性化反応を伴い、3つのヒドリド配位子が架橋したタンタル(V)2核錯体が生成しすることを見いだした。この錯体は熱的に不安定であり、フェノキシド部位の炭素-酸素結合切断を起こし、オキソ架橋錯体へと変化することを見いだした。また、このヒドリド-タンタル(V)2核錯体が溶液中で低原子価タンタル錯体の前駆体になることをNMRおよび反応性の研究から明らかにした。現在、鎖状フェノール3量体を配位子として利用しているが、フェノール骨格を基盤としたtripod型3座配位子、およびハイブリット型配位子を新規配位子として設計・合成し、金属との錯形成を検討中である。

The prevention of ligand heterogeneity in the reaction process, the creation of coordination unsaturated species, the assignment of molecular recognition energy, the design, synthesis and synthesis of new ligands, and the synthesis of complex molecules. This year, the previous cycle of migration of metals was studied. The central metal ligand is used in the middle, the ligand is used in the CH activation reaction, the ligand is used in the middle, and the ligand is used in the bridge (V) 2. The temperature of the polymer is not stable, and the carbon-acid bond in the polymer is cut off. The study of NMR and NMR properties of the precursor of the low atom complex (V) 2 in solution has been carried out. Now, the new ligand design, synthesis, and metal dislocation formation are discussed in this paper.

项目成果

松尾司, 川口博之: "Triple Hydrogen Bridged Dititanium(III) and Dizirconium(IV) Aryloxide Complexes"Organometallics. 22. 5379-5381 (2003)

Tsukasa Matsuo、Hiroyuki Kawaguchi：“三重氢桥联的二钛 (III) 和二锆 (IV) 芳基氧化物配合物”有机金属学。 22. 5379-5381 (2003)

小室貴士, 松尾司, 川口博之, 巽和行: "Coordination Chemistry of Silanedithiolato Ligands Derived from Cyclotrisilathiane : Synthesis and Structures of Complexes of Iron(II), Cobalt(II), Palladium(II), Copper(I), and Silver(I)"Inorg.Chem.. 42. 5340-5347 (2003)

Takashi Komuro、Tsukasa Matsuo、Hiroyuki Kawaguchi、Kazuyuki Tatsumi：“环三硅硫烷衍生的硅烷二硫醇配体的配位化学：铁(II)、钴(II)、钯(II)、铜(I)和银络合物的合成和结构(I)《无机化学》42. 5340-5347 (2003)

小室貴士, 松尾司, 川口博之, 巽和行: "Unusual Coordination Modes of Arylthiolates in Mo{η^5SC_6H_3-2,6-(SiMe_3)_2}{η^7-SC_6H_3-2,6-(SiMe_3)_2}"J.Am.Chem.Soc.. 125. 2070-2071 (2003)

Takashi Komuro、Tsukasa Matsuo、Hiroyuki Kawaguchi、Kazuyuki Tatsumi：“Mo{η^5SC_6H_3-2,6-(SiMe_3)_2}{η^7-SC_6H_3-2,6-(SiMe_3)_2 }中芳基硫醇盐的异常配位模式“J.Am.Chem.Soc.. 125。2070-2071 (2003)

小室貴士, 松尾司, 川口博之, 巽和行: "Copper and Siver Complexes Containing the S(SiMe_2S)_2^2-Ligand : Efficient Entries into Heterometallic Sulfido Clusters"Angew.Chem.,Int.Ed.. 42. 465-468 (2003)

Takashi Komuro、Tsukasa Matsuo、Hiroyuki Kawaguchi、Kazuyuki Tatsumi：“含有 S(SiMe_2S)_2^2-配体的铜和银配合物：有效进入异金属硫簇簇”Angew.Chem.，Int.Ed.. 42. 465 - 468（2003）

川口博之, 松尾司: "Aryl-Oxygen Bond Cleavage by a Trihydride-Bridging Ditantalum Complex"J.Am.Chem.Soc.. 125. 14254-14255 (2003)

Hiroyuki Kawaguchi、Tsukasa Matsuo：“三氢桥联二钽配合物导致芳基氧键断裂”J.Am.Chem.Soc.. 125. 14254-14255 (2003)