多座配位子による配位空間制御に基づく反応活性高分子錯体の設計と機能化

基于多齿配体配位空间控制的反应性聚合物配合物的设计和功能化

• 批准号: 17036068
• 负责人: 川口 博之
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Institute for Molecular Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17036068/
• 关键词: フェノキシド配位子; 多座配位子; CH活性化; 前周期遷移金属

トリ(2-ヒドロキシフェニル)メタンH_3[O_3]は古くから知られる化合物であるが、これまでに金属錯体の配位子として用いた例は極めて限られている。配位子[O_3]^<3->は次に挙げる3つの配位形態で金属に結合する興味深い化合物である。例えば、配位子のメチン架橋部位の水素原子の方向により、synおよびanti構造が考えられる。特にsyn構造ではメチン水素が金属近傍に存在し、agostic相互作用が強制的に形成される。一方、[O_3]配位子が反応活性な金属に配位した場合、メチン部位で容易にC-H活性化がおこり、新しい4座配位子[O_3C]^<4->が生成する。Ti(NEt_4)_4とH_3[O_3]を反応させるとsyn型構造をもつ[syn-O_3]Ti(NEt_2)が得られる。錯体[syn-O_3]Ti(NEt_2)の溶液を加熱するとsyn型構造からanti型構造の異性化反応が進行し、[anti-O_3]Ti(NEt_2)を生成する。synおよびanti型アミド錯体[O_3]Ti(NEt_2)とCiSiMe_3の反応からは、共にanti型異性体である[anti-O_3]TiClが得られた。このクロリド錯体のアルキル化反応ではanti型構造は保持され、[anti-O_3]TiR (R=Me,CH_2Ph)を生成する。一方、Zr(CH_2Ph)_4とH_3[O_3]の反応では[syn-O_3]Zr(CH_2Ph)(thf)_2と[O_3C]Zr(thf)_3の混合物を与える。sun型ベンジル錯体は容易に配位子のC-H活性化反応を起こし、[O_3C]Zr(thf)_3を生成する。興味深いことに、anti型構造をもつチタン錯体[anti-O_3]TiRは安定であり、ジルコニウム錯体で観測された分子内メタル化反応を起こさない。

H_3[O_3] is the ligand of the metal complex. The ligand [O_3]^is the most interesting compound <3->in metal binding. For example, the orientation of water atoms in the bridging sites of ligands, syn, anti structures, etc. Special syn structure is formed by the existence of water element near metal and agotic interaction. In the case where a single [O_3] ligand is anti-active and a metal ligand is coordinated, the C-H activation is easy to occur at the same site, and a new four-position ligand [O_3C]^<4->is formed. Ti(NEt_4)_4 H_3[O_3]Ti(NEt_2) When the solution of [syn-O_3]Ti(NEt_2) is heated, the heterosexual reaction of syn-type structure and anti-type structure proceeds, and [anti-O_3]Ti(NEt_2) is formed. Anti-O_3 TiCl is obtained from the anti-Ti type heterostructure [O_3]Ti(NEt_2) and CiSiMe_3. The anti-Ti type structure of the complex is maintained and [anti-O_3]TiR (R= Me, CH_2Ph) is generated. A mixture of Zr(CH_2Ph)_4 and H_3[O_3] is composed of Zr(CH_2Ph)(thf)_2 and Zr(thf)_3. The sun-type complex is easy to activate the C-H reaction of the ligand and form [O_3C]Zr(thf)_3. The anti-O_3 TiR structure is characterized by its stability and stability, and its molecular structure is characterized by its anti-O_3 structure.

项目成果

Copper(II) and zinc(II) complexes can fix atmospheric carbon dioxide.

• DOI: 10.1002/anie.200500587
• 发表时间: 2005-07
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: Ling-yan Kong;Zheng-Hua Zhang;Huifang Zhu;H. Kawaguchi;T. Okamura;M. Doi;Qianli R. Chu;Wei‐Yin Sun-Wei‐Yin

Syntheses, structures, and luminescent and magnetic properties of novel three-dimensional lanthanide complexes with 1,3,5-benzenetriacetate.

• DOI: 10.1021/ic050453a
• 发表时间: 2005-08
• 期刊: Inorganic chemistry
• 影响因子: 4.6
• 作者: Zheng-Hua Zhang;T. Okamura;Y. Hasegawa;H. Kawaguchi;Ling-yan Kong;Wei‐Yin Sun;N. Ueyama

Synthesis, Crystal Structures and Properties of Novel Copper(II) Complexes Obtained by Reactions of Copper(II) Sulfate Pentahydrate with Tripodal Ligands

五水硫酸铜(II)与三足配体反应获得的新型铜(II)配合物的合成、晶体结构和性能

• 发表时间: 2005
• 期刊: Dalton Trans.
• 作者: Zhao;W.;Fan;J.;Song;Y.;Kawaguchi;H.;Okamura;T.;Sun;W.-Y.;Ueyama;N.
• 通讯作者: N.

Titanium and zirconium complexes of preorganized tripodal triaryloxide ligands

• DOI: 10.1021/ja053740m
• 发表时间: 2005-08-31
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Akagi, F;Matsuo, T;Kawaguchi, H
• 通讯作者: Kawaguchi, H