末端カルコゲニド配位子をもつモリブデンおよびタングステン錯体の合成と反応

末端硫族化物配体钼钨配合物的合成与反应

• 批准号: 08740516
• 负责人: 川口 博之
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08740516/
• 关键词: スルフィド錯体; セレニド錯体; 炭素-硫黄結合切断; 炭素-セレン結合切断; 環化付加反応; モリブデン; タングステン

本課題では、末端カルコゲニド配位子をもつ第6属遷移金属モリブデンおよびタングステン錯体の新規合成法の開拓および反応性について研究を行なった。取り扱う化合物はすべて空気、湿気に不安定なため設備備品として購入した高真空ポンプを利用した合成ラインで実験を行なった。タングステン錯体Cp*WCL_4(Cp*=C_5Me_5)とLi_2(SCH_2CH_2S)の反応では炭素-硫黄結合切断が起こり、[Cp*W(S)_3](1)が得られた。一方、Cp*MpCl_4を用いた類似反応からは[Cp*No(SCH_2CH_2S)_2](2)のみが得られたが、Cp*Mocl_4とLiSCMe_3の反応から得られるCP*Mo(SCMe_3)(3)と硫黄を反応させ、Cp*Mo(S)_2(SCMe)(4)を生成させた後、Li_2S_2と反応させることにより[Cp*Mo(S)_3](5)が得られた。さらに、セレニド錯体[Cp*W(Se)_3(6)はCp*WCI_4とLiSeCMe_3、続いてLi_2Se_2を反応させることにより得られた。しかし、半サンドイッチ型[Cp*M(E)_3](M=Mo,E=Se,Te;M=W,E=TE)錯体の単離には現在、成功していない。スルフィド錯体_1および5はジフェニルアセチレンと[2+3]型環化付加反応し、1,2-エンジチオラート錯体[Cp*M(S)(S_2C_2Ph_2)](M=Mo,W)を生成する。この反応速度は錯体および基質それぞれに対し一次であり、モリブデン錯体はタングステン錯体よりも5倍の速度で反応が進行する。これは錯体5の方が錯体1よりも中心金属が還元されやすいためである。

In this paper, the research on the development of new synthesis methods for the sixth group of mobile metal complexes with terminal ligand was carried out. The preparation of the compound is carried out in the presence of air and humidity, and the preparation of the compound is carried out in the presence of high vacuum. The carbon-sulfur bond cleavage between Cp*WCL_4(Cp*=C_5Me_5) and Li_2(SCH_2CH_2S) is initiated and [Cp*W(S)_3](1) is obtained. CP* Mo(SCMe_3)(3)(Cp * Mo (S)_2(SCMe)(4)(Cp *Mo(S)_2)(SCMe)(5)(Cp * Mo (S)_2)(SCMe)(SCMe)(SCMe In addition, the compound Cp*W(Se)_3(6) was synthesized by reacting Cp*WCI_4 with LiSeCMe_3 and Li_2Se_2. [Cp*M(E)_3](M=Mo,E=Se,Te;M=W,E=TE) The formation of [Cp*M(S)(S_2C_2Ph_2)](M=Mo,W) was studied. The speed of the reaction is 5 times faster than the speed of the reaction. The core metal of the core metal is the core metal of the core metal.

项目成果

巽和行: "Transition Metal Sulfur Chemisty-Biological and Industrial Significance" アメリカ化学会, 358 (1996)

Kazuyuki Tatsumi：“过渡金属硫化学-生物和工业意义”美国化学会，358（1996）

R.E.Cramer: "Synthesis and Structure of a Mo_3S_4 Cluster Complex with Seven Cluster Electrons" Inorganic Chemistry. 35. 1743-1746 (1996)

R.E.Cramer：“具有七个簇电子的 Mo_3S_4 簇配合物的合成和结构”无机化学。

川口博之: "Five-and Six-Coordinate 2-Metyl-2-propanethiolato complexes of Zirchnim(IV) : Synthesis and Structures of [Li(DMC)_<32>][Zr(SCMe)_5]and (THF)Li]_2Zr(SCMe_3)_6" Inorganic Chemistry. 35. 4391-4395 (1996)

Hiroyuki Kawaguchi：“Zirhnim(IV) 的五配位和六配位 2-甲基-2-丙硫醇配合物：[Li(DMC)_<32>][Zr(SCMe)_5]和 (THF)Li 的合成和结构]_2Zr(SCMe_3)_6" 无机化学. 35. 4391-4395 (1996)

J.Lang: "Microwave Irradiation Synthesis of Mo(W)/Tl/S Linear Chainsand Their Nonlinear Optical Properties in Solution" Inorganic Chemistry. 35. 7924-7927 (1996)

J.Lang：“微波辐照合成Mo(W)/Tl/S线性链及其在溶液中的非线性光学性质”无机化学。