架橋型フェノキシド配位子をもつ金属錯体による小分子の活性化

具有桥联酚盐配体的金属配合物活化小分子

基本信息

项目摘要

3つのフェノキシド基をオルト位でメチレン鎖で連結した鎖型のフェノキシド3両体を3座型補助配位子として用いて、4から6属遷移金属錯体ヒドリド錯体の合成を行った。フェキシド-ヒドリド錯体から水素分子が還元的脱離すれば、極めて反応活性な化学種が生成し、特異な小分子(窒素分子、一酸化炭素、二酸化炭素等)の活性化反応が達成できると期待できる。4属遷移金属錯体を用いた反応では、2つの金属間に3つのヒドリド配位子が架橋した2核錯体が得られた。ジルコニウム錯体では酸化数IVであり、金属間に結合はない。一方、チタン錯体では酸化数がTi(III)の3重ヒドリド架橋2核錯体が得られた。温度可変NMRスペクトルでは化学シフトに温度依存性はない。さらに、X線構造解析より、金属間の距離は極めて短く、金属間結合の存在を示している。これはチタン3価の化合物で金属間結合をもつ極めて珍しい化合物である。5属遷移金属ヒドリド錯体の合成では、窒素分子の活性化が観測された。例えば、ニオブ錯体では金属2個に対し、窒素分子1つが活性化され、窒素-窒素3重結合の切断が起こり、ニトリド配位子架橋の2核錯体が生成する。ヒドリド錯体を中間体として反応が進行していると考えており、現在、その中間体の単離および反応機構の解明を進めている。一方、タンタル錯体では窒素分子の活性化は起こらず、多座配位子のC-HおよびC-O結合活性化が観測された。6属遷移金属では金属間に多重結合を持つ化合物が得られた。今後、本研究で得られたフェキシド-ヒドリド錯体を基盤に、新しい小分子活性化反応に取り組む。
3

项目成果

期刊论文数量(17)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
小室貴士, 松尾司, 川口博之, 巽和行: "Coordination Chemistry of Silanedithiolato Ligands Derived from Cyclotrisilathiane : Synthesis and Structures of Complexes of Iron(II), Cobalt(II), Palladium(II), Copper(I), and Silver(I)"Inorg.Chem.. 42. 5340-5347 (2003)
Takashi Komuro、Tsukasa Matsuo、Hiroyuki Kawaguchi、Kazuyuki Tatsumi:“环三硅硫烷衍生的硅烷二硫醇配体的配位化学:铁(II)、钴(II)、钯(II)、铜(I)和银络合物的合成和结构(I)《无机化学》42. 5340-5347 (2003)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
小室貴士, 川口博之, 巽和行: "Synthesis and Reactions of Triphenylsilanethiolato Complexes of Manganese(II), Iron(II), Cobalt(II), and Nickel(II)"Inorg. Chem.. 41. 5083-5090 (2002)
Takashi Komuro、Hiroyuki Kawaguchi、Kazuyuki Tatsumi:“锰 (II)、铁 (II)、钴 (II) 和镍 (II) 的三苯基硅烷硫杂配合物的合成和反应”Inorg. 41. 5083-5090 ( 2002 年 ) )
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
川口博之, 松尾司: "Dinitrogen-Bond Cleavage in a Niobium Complex Supported by a Tridentate Aryloxide Ligand"Angew. Chem., Int. Ed.. 41. 2792-2794 (2002)
Hiroyuki Kawaguchi,Tsukasa Matsuo:“三齿芳氧基配体支持的铌配合物中的二氮键裂解”Angew.,Int. Ed. 41. 2792-2794 (2002)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Formation of an Iron(II) Carbene Thiolato Complex via Insertion of Carbon Monoxide into Si-C Bond
通过将一氧化碳插入 Si-C 键形成铁 (II) 卡宾硫杂配合物
  • DOI:
  • 发表时间:
    2004
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    M.Yuki;T.Matsuo;H.Kawaguchi
  • 通讯作者:
    H.Kawaguchi
小室貴士, 松尾司, 川口博之, 巽和行: "Unusual Coordination Modes of Arylthiolates in Mo{η^5SC_6H_3-2,6-(SiMe_3)_2}{η^7-SC_6H_3-2,6-(SiMe_3)_2}"J.Am.Chem.Soc.. 125. 2070-2071 (2003)
Takashi Komuro、Tsukasa Matsuo、Hiroyuki Kawaguchi、Kazuyuki Tatsumi:“Mo{η^5SC_6H_3-2,6-(SiMe_3)_2}{η^7-SC_6H_3-2,6-(SiMe_3)_2 }中芳基硫醇盐的异常配位模式“J.Am.Chem.Soc.. 125。2070-2071 (2003)
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}

{{ item.title }}
  • 作者:
    {{ item.author }}

数据更新时间:{{ patent.updateTime }}

川口 博之其他文献

(ONO)型配位子を持つチタン錯体による窒素分子 活性化と官能基化反応
(ONO)型配体钛配合物的氮分子活化及功能化反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2019
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    楠瀬 ひなの;畑中 翼;川口 博之;舩橋 靖博;石田 豊・長谷 川 彗・川口 博之
  • 通讯作者:
    石田 豊・長谷 川 彗・川口 博之
(ONO)型配位子を持つチタン錯体による窒素分子活性化
(ONO)型配体钛配合物活化氮分子
  • DOI:
  • 发表时间:
    2019
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    楠瀬 ひなの;畑中 翼;川口 博之;舩橋 靖博;石田 豊・長谷 川 彗・川口 博之;石田豊・長谷川彗・川口博之
  • 通讯作者:
    石田豊・長谷川彗・川口博之
カリックス[4]アレーン配位子を用いたバナジウムおよびチタン錯体の合成と反応
杯[4]芳烃配体钒钛配合物的合成与反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2023
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    三上 純一;石田 豊;川口 博之
  • 通讯作者:
    川口 博之
架橋窒素配位子をもつアニオン性チタン二核錯体における対イオン効果
桥氮配体阴离子钛双核配合物中的抗衡离子效应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2023
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    岩間 弘喜;石田 豊;川口 博之
  • 通讯作者:
    川口 博之
バナドセンビスアミド配位子を有する鉄およびコバルト錯体の合成と還元反応
二茂钒双酰胺配体铁钴配合物的合成及还原反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2019
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    楠瀬 ひなの;畑中 翼;川口 博之;舩橋 靖博
  • 通讯作者:
    舩橋 靖博

川口 博之的其他文献

{{ item.title }}
{{ item.translation_title }}
  • DOI:
    {{ item.doi }}
  • 发表时间:
    {{ item.publish_year }}
  • 期刊:
  • 影响因子:
    {{ item.factor }}
  • 作者:
    {{ item.authors }}
  • 通讯作者:
    {{ item.author }}

{{ truncateString('川口 博之', 18)}}的其他基金

アニオン性二核窒素錯体の構造制御と機能
阴离子双核氮配合物的结构控制和功能
  • 批准号:
    23K23360
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
Structural control and functions of anionic dinitorgen dinuclear complexes
阴离子二硝基双核配合物的结构控制和功能
  • 批准号:
    22H02092
  • 财政年份:
    2022
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
多座配位子による配位空間制御に基づく反応活性高分子錯体の設計と機能化
基于多齿配体配位空间控制的反应性聚合物配合物的设计和功能化
  • 批准号:
    17036068
  • 财政年份:
    2005
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
多座アリールオキシド配位子を用いた動的金属錯体反応場の構築
利用多齿芳氧基配体构建动态金属配合物反应场
  • 批准号:
    16033263
  • 财政年份:
    2004
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
多座フェノキシド配位子を用いた錯体反応場の構築と小分子活性化
利用多齿酚盐配体构建复杂反应场并活化小分子
  • 批准号:
    15036267
  • 财政年份:
    2003
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
金属-カルコゲン多重結合をもつ第4-7族遷移金属錯体の合成と反応
金属-硫属多重键4-7族过渡金属配合物的合成与反应
  • 批准号:
    09740487
  • 财政年份:
    1997
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
末端カルコゲニド配位子をもつモリブデンおよびタングステン錯体の合成と反応
末端硫族化物配体钼钨配合物的合成与反应
  • 批准号:
    08740516
  • 财政年份:
    1996
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)

相似海外基金

酵素模倣・レドックス活性キラル多座配位子の精密設計を基盤とする不斉酸化反応の開発
基于酶模拟和氧化还原活性手性多齿配体的精确设计开发不对称氧化反应
  • 批准号:
    23K27289
  • 财政年份:
    2024
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
遷移金属メタラベンゼン多座配位子を有する二核金属錯体の合成と触媒応用
过渡金属金属苯多齿配体双核金属配合物的合成及催化应用
  • 批准号:
    22KJ0933
  • 财政年份:
    2023
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
多座配位子の分子設計による酸素架橋多核セリウム錯体の合成と酸素酸化触媒機能の開発
通过多齿配体分子设计合成氧桥多核铈配合物并开发氧氧化催化功能
  • 批准号:
    20J13357
  • 财政年份:
    2020
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
多座配位子を有するパラダサイクルの合成と触媒への応用
多齿配体环钯的合成及其在催化剂中的应用
  • 批准号:
    14F04343
  • 财政年份:
    2014
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
多座配位子系における炭素配位子の協奏効果を用いた炭化水素変換反応触媒の開発
多齿配体体系中碳配体协同作用开发烃转化反应催化剂
  • 批准号:
    19028011
  • 财政年份:
    2007
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
多座配位子による配位空間制御に基づく反応活性高分子錯体の設計と機能化
基于多齿配体配位空间控制的反应性聚合物配合物的设计和功能化
  • 批准号:
    17036068
  • 财政年份:
    2005
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ディスク状多座配位子を利用した金属イオンの多次元精密集積化と動的機能発現
使用盘状多齿配体进行金属离子的精确多维整合和动态功能表达
  • 批准号:
    16655020
  • 财政年份:
    2004
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
ディスク状多座配位子を用いた金属イオンの三次元集積化および機能性金属錯体の構築
金属离子的三维整合和使用盘状多齿配体构建功能金属配合物
  • 批准号:
    04J11506
  • 财政年份:
    2004
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
ディスク状多座配位子を利用したモレキュラー・ボールベアリングの開発
使用盘形多齿配体开发分子球轴承
  • 批准号:
    16033215
  • 财政年份:
    2004
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ディスク状多座配位子を利用したモレキュラー・ボールベアリングの開発
使用盘形多齿配体开发分子球轴承
  • 批准号:
    15036216
  • 财政年份:
    2003
  • 资助金额:
    $ 18.64万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
{{ showInfoDetail.title }}

作者:{{ showInfoDetail.author }}

知道了