高分子反応場を利用する選択的有機金属化学反応

利用聚合物反应场的选择性有机金属化学反应

基本信息

批准号：
11119207
负责人：
根東義則
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

新しい化学選択的な高分子有機金属化合物の調製法としてアート錯体を用いるハロゲン-メタル交換反応とメタルアミド類を用いる水素-メタル交換反応を検討した.今回用いたメタルとしては,亜鉛,銅,マンガン,マグネシウムなどを中心に検討したが,亜鉛,銅については良好な結果が得られた.最も基本的な高分子有機金属化合物と小分子有機金属との違いは,小分子ではいくつかの分子が集まりアグリゲートした形になっているが,高分子ではそれぞれのメタル部分は分散した状態でより単分子に近いものと考えられる.したがって同じような反応でも基本的なメタルの反応性には大きな違いがあるものと予想された.このことを基本的な考え方の原点とし,高分子有機金属化合物の種々の親電子剤との反応性の検討,立体あるいは化学選択性の検討を行なった.ポリマーとメタルとの間の距離も反応性に大きくかかわると考えられ,そのようなスペーサーの影響についても調べた.高分子有機金属化合物の新しい機能性分子としての検討に関しては,メタル化剤としての利用,キラル補助剤としての利用,酸塩基複合体としての利用,塩基としての利用など高分子の場としての反応環境の特異性を利用する合成反応,特に炭素-炭素結合形成反応への利用についての検討も行い,新たな有機合成の可能性を見いだすことができた.

我们使用ART络合物和Metalamides作为制备化学选择性聚合物有机金属化合物的新方法研究了卤素金属交换反应。我们主要研究了这次使用的金属，锌，铜，锰和镁，但是锌和铜的效果良好。聚合物有机金属化合物和小分子有机金属化合物之间的最基本差异是，在小分子中，几个分子聚集在一起，但是在聚合物中，每个金属部分在分散时更可能是单分子的。因此，即使在类似的反应中，基本金属的反应性也存在很大差异。这是基本思想的起源，研究了聚合物有机金属化合物与各种亲电剂的反应，并研究了立体声或化学选择性。人们认为，聚合物和金属之间的距离也极大地影响了反应性，并且还研究了此类垫片的影响。关于聚合物有机金属化合物作为新功能分子的研究，我们还研究了使用反应环境的特异性作为聚合物领域的特异性，尤其是碳碳键的形成反应，这些反应被用作金属脂质，作为金属脂肪，作为手性辅助剂，作为酸碱辅助剂，作为酸碱和碱，以及碱和概述。