Transition Metal-Catalyzed Carboxylation of Hydrocarbons Using Carbon Dioxide

使用二氧化碳的过渡金属催化碳氢化合物的羧化

• 批准号: 21245024
• 负责人: IWASAWA Nobuharu
• 金额: $ 29.79万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21245024/
• 关键词: 触媒設計; 反応; 有機化学; 合成化学; 二酸化炭素固定化; 炭素－水素結合活性化; ピンサー錯体; キラルピンサー錯体; シリルピンサー型パラジウム錯体; ヒドロカルボキシル化反応; β,γ-不飽和カルボン酸; C-H結合のカルボキシル化; アリールピリジン; アリールピラゾール; アリールホウ酸エステル; カルボキシル化反応; ロジウム(I)触媒; 銅(I)触媒; PSiPピンサー型パラジウム錯体

In this research, development of transition metal-catalyzed carboxylation reactions of various hydrocarbons based on the exploitation of novel functional transition metal complexes was accomplished. It was found that 1,3-dienes undergo a smooth hydrocarboxylation reaction to give ・・・-unsaturated carboxylic acids in high yields using a PSiP pincer-type palladium complex. In addition, unique dynamic behavior of the pincer palladium complex was disclosed. Direct carboxylation of aromatic C-H bonds was also developed by using a catalytic amount of rhodium complex in the presence of methylaluminum reagent as a reductant.

本研究在开发新型功能性过渡金属配合物的基础上，完成了过渡金属催化的各种烃类羧化反应的开发。研究发现，在PSiP钳型钯配合物催化下，1，3-二烯能顺利地进行加氢羧化反应，高产率地得到···-不饱和羧酸.此外，还揭示了钳形钯配合物独特的动力学行为。在甲基铝试剂的存在下，通过使用催化量的铑络合物作为还原剂，还开发了芳香族C-H键的直接羧化。

项目成果

PSiPピンサー型ニッケルならびにパラジウム錯体を用いる求核的カルボキシル化反応

使用 PSiP 钳型镍钯配合物的亲核羧化反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 佐々野浩太;鷹谷絢;岩澤伸治
• 通讯作者: 岩澤伸治

PSiP-ピンサー型配位子を有するボリルパラジウム錯体の合成と反応

PSiP-钳型配体硼基钯配合物的合成及反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 喜来直裕;鷹谷絢;岩澤伸治
• 通讯作者: 岩澤伸治

光学活性PSiP-ピンサー型パラジウム錯体の合成と触媒的不斉ヒドロカルボキシル化反応の開発

光学活性PSiP-钳形钯配合物的合成及催化不对称加氢反应的进展

• 发表时间: 2012
• 作者: Yuki Kitazumi;Takashi Kakiuchi;伊藤龍好
• 通讯作者: 伊藤龍好

遷移金属触媒を用いる カルボキシル化反応の開発

使用过渡金属催化剂的羧化反应的进展

• 发表时间: 2015
• 作者: A. Hishikawa;Reika Kanya;岩澤伸治
• 通讯作者: 岩澤伸治

Rhodium(I)-Catalyzed Direct Carboxylation of Arenes with CO2 via Chelation-Assisted C-H Bond Activation

• DOI: 10.1021/ja109097z
• 发表时间: 2011-02-09
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Mizuno, Hajime;Takaya, Jun;Iwasawa, Nobuharu
• 通讯作者: Iwasawa, Nobuharu