有機薄膜上での有機化学反応によるナノ構造構築

通过有机薄膜上的有机化学反应构建纳米结构

• 批准号: 15655032
• 负责人: 松原 誠二郎
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15655032/
• 关键词: 重水素化化合物; C-H活性化; 水熱反応; マイクロ波; 脱炭酸; ナノ構造; 高圧反応; 薄膜; 原子間力顕微鏡; Dip pen; カンチレバー; アルケン; ジエン

有機薄膜の構造研究には中性子反射の手法が最も適しており,そのためには,膜形成物質を重水素化体とすることが必要となる。しかし,有機化合物の水素/重水素交換反応の汎用性のある方法は,十分ではない。重水を用いて,有機化合物中のC-H結合をC-D結合に変換する方法は,これまでも幾例かは報告されている。超臨界・水熱状態の重水を用いることも考えられ、実際報告もあるが、官能基選択性や基質特異性等の点を系統だって検討した例は少ない。今回我々は、重水による水素-重水素交換に関する技術の開発を行い、その摘要限界及び選択性を明らかにし、高効率重水素化を実現の手がかりをみいだした。鍵となる交換反応は,基質と遷移金属触媒を重水中で、高温・高圧とすることで行った。この条件で,シクロドデカンにパラジウム触媒及び重水を作用させると完全に水素-重水素交換が完全に進行することをみいだした。この方法をアルキル直鎖を有する他の基質に対して適用すると、直鎖アルカンの末端メチルの水素-重水素交換がうまくいかない。そこで,脱炭酸反応を利用することにした。カルボニル基のα位は,エノール型を経由することにより,容易にH-D交換が起こるので,脱炭酸を利用すれば重水素化されたカルボニル基のα位が末端メチル基となるので,結果としてCD_3基が合成できるはずである。実際,炭酸を利用した-CD_3基の導入を実現することができた。

Temper reflecting in the structural study of the organic film の に は の gimmick が most も し て お り, そ の た め に は, film forming material を heavy water element mineralization body と す る こ と が necessary と な る. The <s:1> hydroquinone/heavy hydroquinone exchange of organic compounds 応 <s:1> universal <s:1> ある method ある, very で で な な 応 応. Heavy water を with い て, organic compound の C -h combining を c-d に variations in す は る method, こ れ ま で も a few か は report さ れ て い る. , supercritical water, thermal state の heavy water を with い る こ と も exam え ら れ, be the international report も あ る が, functionality, sentaku sex や substrate specificity の point を system such as だ っ て beg し 検 た example は less な い. Today to my 々 は, heavy water に よ る water element - heavy water exchange に masato す る technology の open 発 を い, そ の limit and び sentaku sex を Ming ら か に し, high rate of unseen heavy water element を be の now hand が か り を み い だ し た. Bond となる exchange reverse 応 った, matrix と migration metal catalyst を heavy water で, high temperature · high pressure とする とする とで process った. で こ の conditions, シ ク ロ ド デ カ ン に パ ラ ジ ウ ム catalyst and び heavy water を さ せ る と completely に water element - heavy water exchange of が に completely for す る こ と を み い だ し た. こ の way を ア ル キ ル straight lock has す を る he の matrix に し seaborne て applicable す る と, straight locks ア ル カ ン の end メ チ ル の water element - heavy water exchange が う ま く い か な い. Youdaoplaceholder0 する で で, decarbonic acid reaction 応を utilizes する とに とに た た. カ ル ボ ニ ル base の alpha は, エ ノ ー ル type を 経 by す る こ と に よ り, easy to exchange が に H - D up こ る の で, decarburization acid を using す れ ば heavy water element change さ れ た カ ル ボ ニ ル base の alpha a が end メ チ ル base と な る の で, results と し て CD_3 base が synthetic で き る は ず で あ る. In reality, carbonic acid を is introduced into を by <s:1> た-CD_3 basis を in reality する た とがで た た た た.

项目成果

Preparation of deuterium labelled organophosphonium salts (Wittig salts) under hydrothermal condition catalyzed by molecular sieves

分子筛催化水热条件下制备氘标记有机磷盐（Wittig盐）

• 发表时间: 2004
• 期刊: Chemistry Letters 33
• 作者: 松原誠二郎;S.Matsubara;S.Matsubara;S.Matsubara;S.Matsubara
• 通讯作者: S.Matsubara

Palladium-Catalyzed H–D Exchange Reaction under Hydrothermal Condition

• DOI: 10.1246/cl.2004.294
• 发表时间: 2004-02
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: S. Matsubara;Yutaka Yokota;K. Oshima

Modern Carbonyl Olefination(Ed by Takeshi Takeda)

现代羰基烯化（Takeshi Takeda 编）

• 发表时间: 2004
• 作者: 松原誠二郎;S.Matsubara;S.Matsubara;S.Matsubara;S.Matsubara;S.Matsubara;S.Matsubara
• 通讯作者: S.Matsubara

S.Matsubara: "bis(iodozincio)methane as a synthetic tool."Proc.Jpn.Ac.. 79巻. 71-77 (2003)

S.Matsubara：“双(碘锌)甲烷作为合成工具。”Proc.Jpn.Ac.. Vol. 79. 71-77 (2003)

S.Matsubara: "Palladium-catalyzed H-D exchange Reaction under Hydrothermal Condition"Chem.Lett.. 33巻. 294-295 (2004)

S.Matsubara：“水热条件下钯催化的 H-D 交换反应”Chem.Lett.. vol. 33. 294-295 (2004)