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導電性ポルフィリンラジカル単結晶の電解構築と機能化

导电卟啉自由基单晶的电解构建及功能化

基本信息

批准号：
10131215
负责人：
瀬川浩司
金额：
$ 0.96万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

単結晶電極は、ナノスケールで構造のはっきりした電極材料の一つであるが、これまで研究されたものは主に金属や無機半導体の単結晶電極であり、導電性の有機単結晶電極ではなかった。本研究では、メタロイドポルフィリンの電解反応により導電性のラジカル単結晶が得られることを利用し、この単結晶の基本的物性を解明するとともに、新しい電極材料の開発と機能界面の電気化学的構築を行い、さまざまな電気化学反応への応用を試みる。本年度は、導電性ポルフィリンπラジカル単結晶の電解形成過程に関する研究と、その物性の評価を行った。具体的には、置換基の異なるメタロイドポルフィリンを用いて、さまざまなポルフィリンラジカル単結晶の構築と基本的評価を試みた。その結果、さまざまな軸配位子(塩素イオン、メトキシ基、フェノキシ基など)をもつリンポルフィリンでもπラジカルの電解結晶化が可能であることが明らかになった。また、さまざまな軸配位子(塩素イオン、メトキシ基など)をもつアンチモンポルフィリン誘導体でもπラジカルの結晶が得られることが明らかになった。この場合、結晶性には置換基依存性と溶媒依存性がみられた。さらに、リンポルフィリンの場合、あらかじめ多量体にしておいたものを電解還元すると、単量体の場合よりも早く結晶化が起こることが明らかになった。生じたラジカルは、πラジカル多量体であるが、電解電位によっては、多量体の中の一部のポルフィリンを部分的に還元したラジカルも得られることが明らかになった。これらのラジカル結晶の中の電子のモビリティーをクロノアンペロメトリーにより測定したところ、結晶内の電子の見かけの拡散係数は、10^<-8>cm^2s^<-1>程度であることが明らかになった。この値は、通常の分子修飾電極と同程度の値である。

Single crystal electrode structure and electrode materials are studied in this paper. Single crystal electrode is mainly composed of metal, inorganic semiconductor and organic single crystal electrode. This study aims to explore the application of electrochemistry in the electrochemistry of electrode materials for the development of functional interfaces, and to explore the application of electrochemistry in the electrochemistry of electrode materials. This year, the study and evaluation of the physical properties of the conductive polymer crystals related to the electrolytic formation process were carried out. Specific, substitutional, and heterogeneous groups are used in the evaluation of the structure of crystals. As a result, the electrolytic crystallization of the axisymmetric ligand (e.g., the radical, the radical) is possible. The axis ligand (s) of the ligand (s) are not isolated from the crystal of the inducer. In this case, crystallinity is dependent on substitution and solvent. In the case of a single crystal, the crystallization of the crystal begins. A part of the complex of the complex The dispersion coefficient of the electrons in this crystal is about 10^ cm^2s^, which is clearly determined when the electrons in the crystal <-8>are used in the electronic material<-1>. The value of the electrode is usually the same as that of the molecular modified electrode.