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導電性ポルフィリンラジカル単結晶の電解構築と機能化

导电卟啉自由基单晶的电解构建及功能化

基本信息

批准号：
11118217
负责人：
瀬川浩司
金额：
$ 1.09万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至 1999
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11118217/
关键词：
ポルフィリン π-ラジカル単結晶電気化学反応導電性オリゴマー

项目摘要

単結晶電極は、ナノスケールで構造のはっきりした電極材料の一つであるが、これまで研究されたものは主に金属や無機半導体の単結晶電極であり、導電性の有機単結晶電極ではなかった。本研究では、メタロイドポルフィリンの電解反応により導電性のラジカル単結晶が得られることを利用し、この単結晶の基本的物性を解明するとともに、新しい電極材料の開発と機能界面の電気化学的構築を行い、さまざまな電気化学反応への応用を試みた。昨年度までに、ジクロロP(V)テトラフェニルポルフィリンモノカチオンが、ポルフィリン環の1電子還元により、安定な中性のπラジカル単結晶を生じることを明らかにした。本年度は、これらの単結晶の電気化学的応答が、単結晶の育成条件によって著しく異なることを明らかにした。金作用極上に異なる電解時間で結晶化させた電極の、0.1MNa_2SO_4/H_2O中での酸化還元応答は、電解時間に依存してシフトする。この現象は、電極上にπラジカル単結晶の微結晶核が生じている過程で見られ、電極全体を結晶が覆ってしまった後には見られない。このことは、電解還元過程初期に電極上に生じるπラジカルの微結晶の性質が、バルクの単結晶の性質と異なることを示すものである。また、本年度は、電解結晶化が可能な6種類のcenter-to-edge型オリゴマーについて、酸化還元特性を調べた。その結果、異なる軸置換基のオリゴマーで適当な電位で電解還元を行うことにより、中央のポルフィリンのみを還元したπラジカルや、端のポルフィリンを還元したπラジカルを作り分けられることを明らかにした。これらは、有機分子の単結晶電極の新機能を探索するうえで興味深い知見である。

Single crystal electrode structure and electrode materials are studied in this paper. Single crystal electrode is mainly composed of metal, inorganic semiconductor and organic single crystal electrode. In this study, the electrochemistry of electrode materials for developing functional interfaces was studied, and the electrochemistry of electrode materials for developing functional interfaces was studied. Last year, the P(V) temperature range was 10 ° C. The P(V) temperature range was 10 ° C. This year, the electrical chemistry of the crystal is different from that of the crystal. The crystallization time of the electrode in 0.1M Na_2SO_4/H_2O is dependent on the electrolysis time. This phenomenon occurs in the process of crystallization of a single crystal on the electrode, and in the process of crystallization of the entire electrode. In this case, the initial stage of the electrolytic reduction process is characterized by the formation of microcrystals on the electrode and the difference in the properties of microcrystals. This year, electrolytic crystallization is possible for 6 types of center-to-edge type, acid reduction characteristics are adjusted. As a result, the differential axis displacement base is divided into two parts: the first part is divided into two parts: the second part is divided into three parts: the third part is divided into three parts: the fourth part is divided into four parts: the fourth part is divided into three parts: the fourth part is divided into four parts: the The new function of organic molecule single crystal electrode is explored.