有機電解合成による分子アーキテクチャー

有机电合成的分子结构

• 批准号: 08875163
• 负责人: 瀬川 浩司
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 1997
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08875163/
• 关键词: 有機電解合成; 分子アーキテクチャー; ポルフィリン; 電解重合; 単結晶; オリゴマー; ポリマー; 導電性; 電解酸化; 電解還元

本研究は、電解条件により反応速度や反応種制御ができる有機電解合成を、分子アーキテクチャーに応用しようとするものである。本年度は、電解カップリングが可能ないくつかの分子に対し、分子アーキテクチャーに適した反応条件を検討した。なかでも、代表的光機能分子であるポルフィリンに着目し、多数のポルフィリンからなる巨大分子系を構築した。(1)軸方向ならびに面方向に重合性置換基を持つポルフィリン誘導体の電解反応軸方向ならびに面方向にオリゴチエニル基やピレニル基を持つ種々のポルフィリンで、電解酸化カップリングによる巨大分子系構築を行なった。また、これらの電子機能について検討し、高い光応答性が発現することを明かにした。(2)Pポルフィリンの軸結合の電気化学反応による交換とこれを用いたオリゴマー合成P(V)ポルフィリンの軸結合が、電解還元反応により容易に交換できることを明らかにし、種々の構造をもつ配列分子系のステップワイズな合成を長時間の電解還元反応により行い、本方法が分子システム構築に有用であることを示した。(3)メソ無置換ポルフィリンの合成と電解反応ポルフィリンを直接接合する目的で、メソ位に置換基を持たないポルフィリンを合成し、これらの電解酸化について検討し、電解酸化により新規な剛直なポリマーが得られることを明らかにした。(4)ポルフィリンπラジカル単結晶の電解構築ポルフィリンπラジカル単結晶を構築する目的で、P(V)ポルフィリンの電解還元について検討し、電解還元により電極上に導電性をもつラジカル単結晶が生成することを明らかにした。また、そのX線結晶構造解析を行った。

This study は, electrolytic conditions に よ り against 応 speed や against 応 kind of suppression が で き る を organic electrolytic synthesis, molecular ア ー キ テ ク チ ャ ー に 応 with し よ う と す る も の で あ る. This year は, electrolytic カ ッ プ リ ン グ が may な い く つ か の molecular に し seaborne, molecular ア ー キ テ ク チ ャ ー に optimum し た anti 応 conditions を 検 beg し た. な か で も, represent the light of functional molecular で あ る ポ ル フ ィ リ ン に mesh し, most の ポ ル フ ィ リ ン か ら な る huge molecular system を build し た. (1) axis な ら び に face direction に overlap sex replacement base を hold つ ポ ル フ ィ リ ン inductor の electrolytic anti 応 axis な ら び に face direction に オ リ ゴ チ エ ニ ル base や ピ レ ニ ル base を with つ 々 の ポ ル フ ィ リ ン で, electrolytic acidification カ ッ プ リ ン グ に よ る huge molecular system constructing を line な っ た. ま た, こ れ ら の electronic function に つ い て beg し, high light い 検 応 a sexual が 発 now す る こ と を Ming か に し た. (2) P ポ ル フ ィ リ ン の axial combined with electrical 気 chemical の 応 に よ る exchange と こ れ を with い た オ リ ゴ マ ー synthesis of P (V) ポ ル フ ィ リ ン の shaft inverse が, electrolysis and yuan 応 に よ り easy に exchange で き る こ と を Ming ら か に し, kind of 々 の tectonic を も つ match column molecules is の ス テ ッ プ ワ イ ズ な synthetic を long の electrolytic also yuan against 応 に よ り In this method, が molecules システム are used to construct に, which is useful for である である とを and とを to show た た. (3) メ ソ without replacement ポ ル フ ィ リ ン の synthetic と electrolytic anti 応 ポ ル フ ィ リ ン を directly joint す る purpose で, メ ソ a に replacement base を hold た な い ポ ル フ ィ リ ン を synthetic し, こ れ ら の electrolytic acidification に つ い て beg し 検, electrolytic acidification に よ り new rules な upright and outspoken な ポ リ マ ー が have ら れ る こ と を Ming ら か に し た. (4) ポ ル フ ィ リ ン PI ラ ジ カ ル 単 crystallization の electrolytic build ポ ル フ ィ リ ン PI ラ ジ カ ル 単 crystallization を build す る purpose で, P (V) ポ ル フ ィ リ ン の electrolytic also yuan に つ い て beg し 検, electrolysis and yuan に よ り electrode に conductivity を も つ ラ ジ カ ル 単 crystallization が generated す る こ と を Ming ら か に し た. Youdaoplaceholder0, そ また X-ray crystal structure analysis を line った.

项目成果

H.Segawa: "Excitation Energy Transfer and Photoinduced Electron Transfer in Organized Molecular Systems of Porphyrins," MRS Int'l Mtg.on Adv Mats.,. 20. 287-290 (1996)

H.Sekawa：“卟啉组织分子系统中的激发能量转移和光诱导电子转移”，MRS Intl Mtg.on Adv Mats.，。

H.Segawa,et al.: "Synthesis of Novel Porphyrin Arrays Directry-linked through the meso-Carbons," Tetrahedron Lett.,. 37. 8399-8402 (1996)

H.Sekawa 等人：“通过介观碳直接连接的新型卟啉阵列的合成”，Tetrahedron Lett.，。

瀬川浩司: "「電荷移動」と電子移動分子システム" 電気化学および工業物理化学. 66・5(印刷中). (1998)

Koji Sekawa：“电荷转移”和电子转移分子系统，电化学和工业物理化学 66, 5（出版中）。

H.Segawa,et al.: "Porphyrin Arrays Connected with Molecular Wire," Thin Solid Films,. 273. 14-19 (1996)

H.Sekawa 等人：“与分子线连接的卟啉阵列”，薄固体薄膜。