有機電解合成による分子アーキテクチャー

有机电合成的分子结构

基本信息

批准号：
08875163
负责人：
瀬川浩司
金额：
$ 1.41万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至 1997
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、電解条件により反応速度や反応種制御ができる有機電解合成を、分子アーキテクチャーに応用しようとするものである。本年度は、電解カップリングが可能ないくつかの分子に対し、分子アーキテクチャーに適した反応条件を検討した。なかでも、代表的光機能分子であるポルフィリンに着目し、多数のポルフィリンからなる巨大分子系を構築した。(1)軸方向ならびに面方向に重合性置換基を持つポルフィリン誘導体の電解反応軸方向ならびに面方向にオリゴチエニル基やピレニル基を持つ種々のポルフィリンで、電解酸化カップリングによる巨大分子系構築を行なった。また、これらの電子機能について検討し、高い光応答性が発現することを明かにした。(2)Pポルフィリンの軸結合の電気化学反応による交換とこれを用いたオリゴマー合成P(V)ポルフィリンの軸結合が、電解還元反応により容易に交換できることを明らかにし、種々の構造をもつ配列分子系のステップワイズな合成を長時間の電解還元反応により行い、本方法が分子システム構築に有用であることを示した。(3)メソ無置換ポルフィリンの合成と電解反応ポルフィリンを直接接合する目的で、メソ位に置換基を持たないポルフィリンを合成し、これらの電解酸化について検討し、電解酸化により新規な剛直なポリマーが得られることを明らかにした。(4)ポルフィリンπラジカル単結晶の電解構築ポルフィリンπラジカル単結晶を構築する目的で、P(V)ポルフィリンの電解還元について検討し、電解還元により電極上に導電性をもつラジカル単結晶が生成することを明らかにした。また、そのX線結晶構造解析を行った。

这项研究旨在应用有机电解合成，该合成允许基于电解条件的反应速率和反应物种控制分子体系结构。今年，我们研究了适合分子结构的反应条件，用于几个能够进行电解偶联的分子。其中，我们专注于卟啉，这是一种代表性的光功能分子，并构建了由许多卟啉组成的大分子系统。（1）卟啉衍生物与轴向和表面方向上可聚合的取代基的电解反应用于构建大分子系统，通过与具有轴向和表面方向的各种卟啉和具有寡硫烯基和甲状腺基团的各种卟啉偶联。此外，检查了这些电子功能，并揭示了高光反应的体现。（2）通过电化学反应和寡聚合成来交换P卟啉的轴向键，它已经表明，P（V）卟啉的轴向键可以通过电解还原系统的逐步合成，而各种结构的逐步合成可以通过多种结构进行构造，以实现了该方法，该方法可以通过各种结构携带。（3）合成中叠二取代的卟啉和电解反应，目的是直接连接卟啉，我们合成了在介质上没有取代基的卟啉，并检查了它们的电解氧化，并发现可以通过电解氧化获得新的刚性聚合物。（4）卟啉π自由基单晶的电解结构，目的是构建卟啉π自由基单晶，我们研究了p（v）卟啉的电解性还原，并揭示了电解度减少产生电极上的自由基单晶。另外，分析了X射线晶体结构。