ポルフィリンJ会合体の階層構造形成と光電子機能の時空間制御

卟啉J聚集体的层次结构形成及光电功能的时空控制

基本信息

批准号：
13031015
负责人：
瀬川浩司
金额：
$ 1.15万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.プロトン化TSPPのJ会合体とH会合体の形成制御本研究では、あらかじめアニオン性ポルフィリン(TSPP)とカチオン性ポルフィリン(TMPyPまたはTAPP)を静電的に会合させ、その後に酸を加えることで、ブロトン化したフリーベースポルフィリンのH会合体を生成させた。TSPP-TMPyP会合体では僅かにJ会合体も生成するが、TSPP-TAPP会合体ではH会合体のみを選択的に生成することに成功した。2.水溶性置換基をもたない種々のフリーベースポルフィリンのJ会合体形成ポルフィリンの周辺置換基として、水溶性置換基をもたないフリーベースポルフィリンのJ会合体形成を検討した。フリーベースポルフィリンの塩化メチレン溶液に硫酸水溶液を滴下すると、塩化メチレンと水の界面に不溶性のポルフィリンJ会合体薄膜が生成することが明らかとなった。このJ会合体の薄膜は、ガラス基板上にすくいとることができる。どのJ会合体も、ソーレ帯とQ帯のそれぞれに対応し大きく長波長シフトしたJ吸収帯を示すが、ソーレ帯のJ吸収帯がほぼ480nm付近に現れるのに対し、Q帯のJ吸収帯はmcso位置換基に依存し650nmから760nmまでの広い範囲に現れる。一方、meso位フェニル基の3,5位や2,6位に置換基を持つポルフィリンの場合、ほとんどJ会合体は形成されなかった。これは、立体障害によるものと考えられる。これらのJ会合体の場合、プロトン化してカチオンになったポルフィリン環の対イオンは硫酸アニオンであり、ポルフィリンJ会合体の形成に必要な静電的安定化は、分子内のアニオン性置換基である必要はないことを示している。

1。在这项研究中控制质子化TSPP的J和H相关物体的形成，阴离子卟啉（TSPP）和阳离子卟啉（TMPYP或TAPP）与阴离子卟啉（TMPYP或TAPP）与阴离子卟啉（TMPYP或TAPP）相关，然后与酸添加了braseed porllyriped porthrirs of Broties porthrirs of Broties porthrir。尽管TSPP-TMPYP关联也产生了少量的J关联，但TSPP-TAPP关联能够选择性地产生H联合。 2。在没有水溶性取代基的各种游离碱卟啉的J组装中形成了自由碱卟啉的J组装，而没有水溶性取代基，被研究为卟啉的外周取代基。据表明，将硫酸水溶液添加到自由碱卟啉甲基氯化溶液中时，在甲基氯和水之间的界面上形成了不溶性卟啉J相关的薄膜。该J相关组件的薄膜可以sc插入玻璃基板上。所有与J相关的身体均表现出与唯一带和Q波段相对应的J-pABSORBING带的较大，长波长的移位，但是唯一带出现在大约480 nm处的唯一频带，但Q频段J-Absorbing带取决于MCSO位置替代组，并在650 nm到650 nm到760 nm范围内。另一方面，在卟啉的情况下，在中苯基的3,5或2,6位的位置，几乎没有J-saso形成。这被认为是由于空间的障碍。在这些J缔合的情况下，质子化和阳离子的卟啉环的对抗是硫酸盐阴离子，表明形成卟啉J缔合剂所需的静电稳定性不需要是分子内的阴离子替代物。