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生物活性を指標とするテルペノイドジアルデヒドの系統的合成

基于生物活性的萜类二醛的系统合成

基本信息

批准号：
61224012
负责人：
磯江幸彦
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Special Project Research
财政年份：
1986
资助国家：
日本
起止时间：
1986 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

多様な薬理活性を有する海洋産セスタテルペンであるマノアリド,セコマノアリドの合成に引続き、今回はα-スタニルフランとアリルクロリドのPd(O)触媒を用いる効率的なカップリング反応によりネオマノアリドの合成を達成した。一方、構造,活性の両面から興味の持たれているイリドイドとしてペンステマイド,ジドロバルトレート,セコロガニン,アラマンジシン,プルメリシンを選び、天然ゲニポサイドからの効率的合成を達成した。ゲニポサイドの加水分解で得られるゲニピンの水酸基を保護した後ヘミアセタル環の官能基変換(DIBAL還元,Ba【(Mno_4)_2】酸化,脱保護,アシル化,還元)続いて脱シリル化によりペンステマイドアグリコンを合成した。またその際の中間体よりアシル化,アリルアルコールのフェニルスルホキシドへの変換,エバンス転位,Sharpless酸化,トリフレートを経る2級アルコールのエピメリ化を経てジドロバルトレートの合成を達成した。セコロガニンはゲニピンのヘミアセタル水酸基をシリル基で保護したのちエバンス転位,酸化を経てエキソメチレンケトンを得、トリブチルスタニル基のマイケル付加,還元でγ-ヒドロキシスタナン誘導体に導き、四酢酸鉛を作用させてセコロガニンアグリコンを好収率で得た。4環性イリドイドの合成は、ゲニピンの【C_(10)】位でのアセト酢酸メチルとのPd(O)触媒下のカップリング反応を基軸に、Os【O_4】酸化による選択的ジヒドロキシル化を経るスヒロ-γ-ラクトン化,トリフルオロメタンスルホニルクロリド-DMAP-DBU系を用いる二重結合の導入,セレニル化,酸化的脱離を経る不飽和スピロ-γ-ラクトンへの誘導を経て最終的に酢酸存在下のテトラブチルアンモニウムフルオリドによる脱シリル化反応で達成した。Zn【(BH_4)_2】還元によりアラマンジシンを、またその脱水によりプルメリシンの合成を完成した。

The synthesis of Pd (O) catalyst with multi-species biological activity is achieved by the synthesis of Pd (O) catalyst with multi-species biological activity. A method, structure, active surface, active surface The functional group of the ring was changed after the hydrolysis of the compound.(DIBAL reduction, Ba [(Mno_4)_2] acidification, deprotection, disaggregation, reduction). In addition, the synthesis of intermediate compounds is accomplished by the following steps: conversion, sharpless acidification, conversion, and conversion. The reaction of lead tetraacetic acid with γ-hydroxy-4-hydroxy-4 - 4-hydroxy-4-hydroxy-4 - 4- The synthesis of 4-cyclic aromatic compounds under Pd (O) catalyst with [C_(10)] position as the base axis and [O_4] acidification as the base axis, and the selective synthesis of 4-cyclic aromatic compounds under Pd (O) catalyst with [O_4] position as the base axis, and the selective synthesis of 4-cyclic aromatic compounds under Pd (O) catalyst with [O_4] acidification as the base axis, and the selective synthesis of 4-cyclic aromatic compounds under Pd (O) catalyst with [O_4] acidification as the base axis and [O_4] acidification as the base axis, and the introduction of 4-cyclic aromatic compounds under Pd (O) catalyst with [O_4] position as the base axis, and the selective synthesis of 4-cyclic aromatic compounds under Pd (O) catalyst with [O_4] acidification as the base axis and [O_4] acidification as the base axis, and the selective synthesis of 4-cyclic aromatic compounds under Pd (O_(O) catalyst with [O_4] acidification as the base axis and [O_4] as the base axis, and the selective synthesis of 4-cyclic Acidification of the reaction system unsaturated reaction-γ-reaction induced by the reaction system in the presence of acetic acid Zn [(BH_4)_2] was synthesized from Zn [(BH_4)_2] and Zn [(BH_4)_2].