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スルホニルオレフィン糖の合成とその反応

磺酰烯烃糖的合成及其反应

基本信息

批准号：
63540407
负责人：
榊原徹
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Yokohama City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540407/
关键词：
スルホニルオレフィン糖求核付加反応立体化学 S_N2'反応

项目摘要

種々のスルホニルオレフィン糖を合成し、求核試薬との反応を検討した結果次の様な成果が得られた。(A)フェニル2,3ーアンヒドロー4,6ーOーベンジリデンーβーDーグロピラノシドにpートルエンチオールを作用させ、ついで生じたスルフィドをスルホンに酸化し、脱水をおこなうことによりフェニル4,6ーOーベンジリデン2,3ージデオキシー2ーCーpートリルスルホニルーβーDースレオーヘキスー2ーエノピラノシド(1)を合成した。なお酸化中で、一旦生じたねじれ舟型(^1S_5)生成物が一部椅子型(_4C^1)に異性化することを見出した。(1)を水素化ホウ素ナトリウムで還元するとスレオ型の3ーデオキシグリカール誘導体(2)を与えた。(2)とメタノールの反応では、αーアノマーのみが高収率で得られた。この事実から環内酸素原子のスルホニルオレフィン部位への役割に関する基礎的な知見が得られた。(B)メチル4,6ーOーベンジリデンー2,3ージデオキシー2ーC__ーーpートリルスルホニルーβーDーエリスローヘキスー2ーエノピラノシドと求核試薬の反応では、試薬が上から付加した付加体が得られるのに対し、フュニル誘導体では、付加と同時に1位のフェノキシ基が脱離したS_N2'生成物が得られた。例えば水酸化リチウムを反応させ、ついでアセチル化することにより、3位にアセトキシ基を有するグルカール誘導体(3)を得た。(3)の3ーエピマーは、ピリジン中で酢酸を反応させることにより高立体選択的に得られた。こうして得たグリカール誘導体と重水素化ホウムナトリウム、メタノールの反応はS_N2'反応となることを明らかにした。なおグリカール誘導体と求核試薬の反応では、環内酸素原子によりカチオンが安定となるために、カチオン中間体を経由する反応がおこり、S_N2'反応の例は全く報告されていない。

The results of the study were obtained by analyzing the results of the study. (A)2, 3 In the middle of acidification, once born, the boat type (^1S_5) product is a chair type (_4C^1), and the heteromorphization is seen. (1)The water element of the first three types of molecules (2) (2)The best way to get rid of this problem is to get rid of it. The basic knowledge of the relationship between cyclic acid atoms and their functional properties has been obtained. (B)4, 6 For example, if you want to change your position, you can change your position by changing your position. (3)3. The first step is to reduce the amount of water that can be used to induce a reaction. All examples of reactions to nuclear test, cyclic acid atom, stability, intermediate, and S_N2'reactions are reported.