有機亜鉛アート錯体の構造と反応性制御に関する研究
有機亜鉛アート錯体の構造と反応性制御に関する研究
批准号:
04217206
负责人:
山本 經二
金额:
$1.54万
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份:
1992
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1992 至 --
中文摘要
種々の混合比のアルキルリチウム(MeLi)とジアルキル亜鉛(Bu_2Zn)の重トルエン溶液で、温度可変 ^<13>C{ ^1H}NMRを測定し、混合アルキル亜鉛リチウムは、室温でMeBu_2ZnLi(1)とMe_2Bu_2ZnLi_2(2)(higher order)の2種が区別できることを明らかにした。この混合トリアルキル亜鉛リチウム種を用いて、シクロペンテノン、シクロヘキセノンへの共役付加におけるアルキル基易動度(transfer ratio)を比較検討した。キラルな、官能基化された有機基R^*を含むMe_2R^*ZnLiのシクロペンテノン系へのジアステレオ選択的な共役付加も行って、R^*基の移動のみが有効に進行することを確かめた。その展開として、(Z)-ビニルジメチル亜鉛リチウムを調製し、速度論的分割の手法で、プロスタグランジンPGE_<>合成に適用した。さらに、鎖状エノンへの共役付加については、その反応性、選択性共に不満足なことを改善する試みの中で、Stork中間体6へのα-側鎖導入を行い、好収率でPGE_2中間体10を得た(Scheme)。酸素によるR_2Znの自動酸化で生じるROOZnRがエノンへの求核的エポキシ化剤となることは既に報告している、これの特定基質でのジアステレオ面選択性の検討も行った。
英文摘要
種々の混合比のアルキルリチウム(MeLi)とジアルキル亜鉛(Bu_2Zn)の重トルエン溶液で、温度可変 ^<13>C{ ^1H}NMRを測定し、混合アルキル亜鉛リチウムは、室温でMeBu_2ZnLi(1)とMe_2Bu_2ZnLi_2(2)(higher order)の2種が区別できることを明らかにした。この混合トリアルキル亜鉛リチウム種を用いて、シクロペンテノン、シクロヘキセノンへの共役付加におけるアルキル基易動度(transfer ratio)を比較検討した。キラルな、官能基化された有機基R^*を含むMe_2R^*ZnLiのシクロペンテノン系へのジアステレオ選択的な共役付加も行って、R^*基の移動のみが有効に進行することを確かめた。その展開として、(Z)-ビニルジメチル亜鉛リチウムを調製し、速度論的分割の手法で、プロスタグランジンPGE_<>合成に適用した。さらに、鎖状エノンへの共役付加については、その反応性、選択性共に不満足なことを改善する試みの中で、Stork中間体6へのα-側鎖導入を行い、好収率でPGE_2中間体10を得た(Scheme)。酸素によるR_2Znの自動酸化で生じるROOZnRがエノンへの求核的エポキシ化剤となることは既に報告している、これの特定基質でのジアステレオ面選択性の検討も行った。
期刊论文(6)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
高橋 孝志: "Synthesis of Chiral Prostaglandin (PGE_2) via Stork Intermediate by Using Vinylzincates for Conjugate Addition." Natural Product Lettes. (1993)
Takashi Takahashi:“通过使用乙烯基锌酸盐进行共轭添加,通过 Stork 中间体合成手性前列腺素 (PGE_2)”(1993)。
DOI:
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发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
高橋 孝志: "Chiral Prostaglandin Syntheses via Conjugata Addition of (Z)-Vunylzincate Inolving Kinetic Resolution and Enantioface Selection." Tetrahedron Lett.31. 7349-7352 (1990)
Takashi Takahashi:“通过 (Z)-乙烯基锌酸盐共轭加成进行动力学解析和对映四面体选择来合成手性前列腺素。”31 (1990)。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
山本 經二: "Characterization of Mixed Trialkylzincates by ^<13>C NMR and Their Reactity in Selective Conjugate Addition to Cyclic Enones" Can.J.Chem.(1993)
Keiji Yamamoto:“通过 13 C NMR 表征混合三烷基锌酸盐及其在环烯酮选择性共轭加成中的反应”Can.J.Chem.(1993)
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
アルケンのヒドロホルミル化による精密有機合成の開発
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批准号:11119272
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.66万
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财政年份:1999
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负责人:山本 經二
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依托单位:
アルケンのヒドロホルミル化による精密有機合成の開発
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批准号:10132265
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.86万
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财政年份:1998
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负责人:山本 經二
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依托单位:
アルケンのヒドロホルミル化による精密有機合成の開発
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批准号:09238258
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.54万
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财政年份:1997
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负责人:山本 經二
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依托单位:
ロジウム(I)錯体の新規補助配位子の開発とヒドロホルミル化における選択性の研究
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批准号:07216225
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.34万
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财政年份:1995
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负责人:山本 經二
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依托单位:
Pd(O)触媒によるアリルアンモニウム塩の酸化的付加および不斉移転の研究
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批准号:07214210
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1995
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负责人:山本 經二
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依托单位:
アリルアンモニウム塩とPd(0)触媒による不斉炭素-炭素結合生成、不斉移転の研究
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批准号:06225212
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1994
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负责人:山本 經二
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依托单位:
ロジウム(I)錯体の新規補助配位子の開発とヒドロホルミル化における選択性の研究
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批准号:06227224
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.47万
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财政年份:1994
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负责人:山本 經二
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依托单位:
ロジウム(I)錯体の新規補助配位子の開発とヒドロホルミル化における選択性の研究
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批准号:05236214
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.47万
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财政年份:1993
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负责人:山本 經二
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依托单位:
有機亜鉛ア-ト錯体の構造と反応性制御に関する研究
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批准号:03233208
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$0.96万
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财政年份:1991
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负责人:山本 經二
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依托单位:
πーアリル金属中間体への新規分子内オレフィン挿入による立体選択的環化反応の研究
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批准号:03650692
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项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额:$1.15万
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财政年份:1991
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负责人:山本 經二
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依托单位:
配位力の弱いオレフィン基質の触媒的不斉水素化の研究
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批准号:61225005
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项目类别:Grant-in-Aid for Special Project Research
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资助金额:$0.96万
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财政年份:1986
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负责人:山本 經二
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依托单位:
3-置換-3-ブテン酸エステルの不斉触媒水素化の研究
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批准号:60550603
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项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额:$1.09万
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财政年份:1985
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负责人:山本 經二
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依托单位:
不斉銅アザエノレートによる不斉共役付加反応の研究
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批准号:58550560
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项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额:$0.9万
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财政年份:1983
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负责人:山本 經二
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依托单位:
炭素官能性有機ケイ素化合物の合成に関する研究
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批准号:X00090----555341
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项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额:$1.28万
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财政年份:1980
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负责人:山本 經二
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依托单位:
有機ケイ素化合物を用いるαβ-不飽和アルデヒドの新規合成法の研究
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批准号:X00090----255330
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项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额:$1.22万
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财政年份:1977
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负责人:山本 經二
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依托单位:
不斉錯体触媒を用いる不斉合成に関する研究
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批准号:X00090----155328
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项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额:$1.02万
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财政年份:1976
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负责人:山本 經二
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依托单位:
海外基金