シクロペンタジエニル基とホスフィンを有する四官能性架橋配位子の異種二核錯体

环戊二烯基四官能桥配体与膦的异质双核配合物

• 批准号: 01540517
• 负责人: 吉田 壽勝
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540517/
• 关键词: 異種二核錯体; 架橋配位子; シクロペンタジエニルホスフィン

1.研究計画に示したように前期及び後記遷移金属からなる異種二核錯体において2つの金属が空間的に近づき得るように設計した四官能性架橋配位子Me_2Si[3-C_5R_3(CH_2)_nPPh_2]_2^<2->(1__〜;R=H,n=2,2;R=H,n=3,3__〜;R=Me,n=3)の収率良い合成法を開発した。また、前期遷移金属としてTi及びZrを用い、1__〜、2__〜及び3__〜を配位子とするTiCl_2及びZrCl_2錯体を合成した。これらTi及びZr錯体は予想されるようにmeso体とdl体を含み、いずれもmeso/dl=1/1で生成し、また、ホスフィン部分はTiおよびZrに配位せず、freeであることを明らかにした。2.1__〜及び2__〜を配位子とするZrCl_2錯体(4__〜;R=H,n=2,5__〜;R=H,n=3)とMCl_2L(M=Pd,Pt,L=2PhCN,COD)の反応により4__〜及び5__〜をキレ-ト配位子とするZr(IV)-Pd(II)及びZr(IV)-Pt(II)錯体を合成し、meso体とdl体をそれぞれ単離した。その結果、meso-4__〜及び5__〜はいずれも特異的にsquare planar構造のPd(II)及びPt(II)にシスキレ-ト配位し、meso.cis体を与え、一方dl-4__〜及び5__〜はトランスキレ-ト配位し、dl,trans体を生成することを明らかにした。dl,trans体においては異種金属が空間的に近接していることが予想され、現在これらZr(IV)-Pd(II)及びZr(IV)-Pt(II)錯体の構造の詳細についてX-線結晶構造解析を行っている。3.4__〜とMo(CO)_4NBDの反応では、meso-及びdl-4__〜がそれぞれ特異的にOh構造のMoにトランス及びシスキレ-ト配位したmeso,trans-及びdl,cis-Zr-Mo(CO)_4二核錯体が生成する。また、5__〜とMo(CO)_4NBDの反応では相当するmeso,trans体とdl,cis体だけでなくdl,trans体も得られ、メチレン鎖の長いn=3の場合にはdl,trans構造が立体的に可能であることを見い出した。これら得られた結果の一部については日本化学会第59春季年会(平成2年4月、横浜)において講演発表する。

1. The research project shows that the design of tetrafunctional bridging ligand Me_2Si[3-C_5R_3(CH_2)_nPPh_2]_2^<2->(1_~;R=H,n=2,2;R = H,n=3,3_~;R=Me,n=3) has been developed in a good synthesis method. TiCl_2 and ZrCl_2 complexes were synthesized by using Ti and Zr as ligands. The Ti and Zr complexes are composed of the meso and dl complexes. The meso and dl complexes are composed of Ti and Zr complexes. 2. The synthesis of Zr(IV)-Pd(II) and Zr(IV)-Pt(II) complexes and meso complexes of MCl_2L(M=Pd,Pt,L= 2PhCN,COD) from 1_~ and 2_~ ligands to ZrCl_2 complexes (4_~;R= H,n= 2, 5_~;R=H,n=3) and MCl_2L (M=Pd, Pt, L= 2PhCN,COD) are discussed. The results show that Pd(II) and Pt(II) complexes of meso-4_~ and meso-5_~ have unique square planar structures, meso.cis complexes, dl-4_~ and meso.cis complexes, dl,trans complexes, etc. The structure of Zr(IV)-Pd(II) and Zr(IV)-Pt(II) complexes was analyzed in detail by X-ray crystallographic analysis. 3. The formation of cis-Zr-Mo(CO)_4 binary dislocations in Mo(CO)_4NBD is due to the formation of meso,trans and dl,cis-Zr-Mo(CO)_4 binary dislocations. In the case of n=3, the inverse structure of Mo(CO)_4NBD is equivalent to meso,trans, dl,cis, dl,trans, dl, dl, dl, The 59th Annual Spring Meeting of the Japan Chemical Society (Yokohama, April 2002)