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柔構造をもつ架橋配位子の設計による高反応活性複核金属錯体の合成と触媒反応への展開

设计具有柔性结构的桥联配体合成高活性双核金属配合物及其在催化反应中的应用

基本信息

批准号：
15036253
负责人：
永島英夫
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、フレキシブルに活性金属中心を発生する架橋配位子を開発することにより、触媒反応開発の鍵となる複核構造をもつ配位不飽和種=高活性複核有機金属錯体の合成をおこなうとともに、2つの金属の相乗効果による反応基質の特異的な活性化を達成し、それを生かした有機合成用新規分子触媒反応の開発をおこなうこと、目的としている。触媒サイクルにおける反応活性種は、基質の活性化、化学変換の過程において、柔軟に構造変化を起こす。本特定領域の骨子であるこの錯体の動的な性質を、アミジナート、アミノホスフィンの2つの架橋配位子の配位的フレキシビリティーを利用して、複核錯体に導入することにより、世界的に萌芽期にあるバイメタリック触媒の開発を達成する。平成15年度の成果として、とくに、すでに報告している2つのペンタメチルシクロペンタジエニル基を有するカチオン性複核ルテニウムアミジナート錯体の誘導体のシクロペンタジエニル誘導体の合成経路を新たに開発し、構造的な特徴、アミジナート配位子の動的挙動、さらにその配位不飽和性を活かした基礎的な反応性を明らかにした。また、これらの複核錯体の触媒作用として、有機ハロゲン化合物の活性化反応を検討し、原子移動型ラジカル環化反応、原子移動型ラジカル重合への応用が可能であることを示した。また、アミノホスフィン配位子をもつチタン錯体を設計、合成し、それらと後周期遷移金属種との反応により、新規ヘテロバイメタリック錯体の合成を達成した。以上の成果は、反応性複核錯体の化学の重要な糸口を与える成果として、今後の触媒反応への展開が期待される。

In this study, the development of bridging ligands for the generation of active metal centers was reviewed. The structure of the reaction was reviewed. The coordination unsaturated species was highly active. The synthesis of organic metal complexes was reviewed. The specific activation of the reaction matrix was achieved. The development of molecular catalysts for organic synthesis was reviewed. The goal is to achieve the goal. The active species of catalyst, the activation of matrix, the process of chemical transformation, the initiation of structural transformation The specific field of this invention provides a method for realizing the development of complex catalysts in the embryonic stage of the world by utilizing the complex properties of the complex and the coordination of the bridging ligands of the complex. The results of Heisei 15 are reported in the following two aspects: the development of new synthetic pathways, structural characteristics, and the movement of ligand. The coordination unsaturations of the two groups are active, and the fundamental reactances are active. The catalytic action of these complexes, the activation reaction of organic compounds, the possibility of atomic mobility reactions, and atomic mobility reactions are discussed. Design, synthesis and modification of the ligand for the metal complex after periodic migration The above results are important for the chemical review of catalysts and the development of catalytic reactions in the future.