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柔構造架橋配位子をもつ高反応活性複核金属錯体の創製と触媒反応開発

柔構造架橋配位子をもつ高反応活性複核金属錯体の創製と触媒反応開発
具有灵活桥连配体的高反应性双核金属配合物的创建以及催化反应的发展
批准号：
16033246
负责人：
永島 英夫
金额：
$2.75万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2004 至 2005
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033246/
关键词：
架橋配位子複核錯体動的挙動アミジナートボスフィノアミド重合ヘテロバイメタリック触媒原子移動型ラジカル反応アミノホスフィン

项目摘要

项目成果

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本研究は、金属-金属相互作用や複数の金属による基質活性化を経由した特異的な触媒作用が期待される高反応活性複核有機金属錯体を、柔構造をもつ架橋配位子を用いて創製することを目的として、π供与性金属フラグメント、ルイス酸性を示す金属フラグメントを含む複核錯体を、それぞれ、アミジナートとアミノホスフィンを利用して創製した。さらに、複核構造特有の反応性を開拓するとともに、触媒反応への応用を図った。今年度の研究では、架橋アミジナート配位子を有する複核ルテニウム錯体の新しい誘導体の合成と、その構造、動的挙動解析をおこなった。さらに、関連するアルコキシド架橋複核ルテニウム錯体との反応性の比較検討を含めた、これらをラジカル型反応、ラジカル重合の2つの触媒反応へ応用する研究を実施し、その反応に関する全体像と機構に関する知見を明らかにした。また、チタンと白金で合成経路を確立している架橋アミノホスフィンをもつヘテロバイメタリック錯体について、金属の種類を前周期遷移金属としてチタンからジルコニウムへ、後周期遷移金属として白金からパラジウム、ニッケル、ロジウム、ルテニウムへと変えて、構造の異なる錯体の設計、合成をおこなった結果、複数の新規錯体の合成に成功した。また、これらの新規錯体による有機基質の2つの金属による活性化を検討した。アルケンの化学変換への応用として、関連したヘテロバイメタリック錯体でのエチレン重合を研究し、架橋アミノホスフィンをもつヘテロバイメタリック錯体を触媒の当該反応への触媒活性を検討した。
期刊论文(14)
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会议论文
Unsymmetrical" Diruthenium Amidinates, in which the μ-2-Amidinate Bridge is Perpendicular to the Ru-Ru Axis : Synthesis and Reactions of Derivatives of [(η^5-C_5Me_5)Ru(m-amidinate)Ruη^5-C_5H_5]]^+
不对称的脒基二钌，其中μ-2-脒基桥垂直于Ru-Ru轴：[(η^5-C_5Me_5)Ru(m-脒基)Ruη^5-C_5H_5]]衍生物的合成和反应^+
DOI： --
发表时间： 2005
期刊： Organometallics 24
影响因子： --
作者： [H.Nagashima, et al.]
通讯作者： et al.
A Coordinatively Unsaturated Ruthenium Methoxide as a Highly Effective Catalyst for the Halogen Atom-Transfer Radical Cyclization of N-Allyl Dichloroacetamides and Related Reactions.
配位不饱和甲醇钌作为 N-烯丙基二氯乙酰胺卤素原子转移自由基环化及相关反应的高效催化剂。
DOI： 10.1002/chin.200627115
发表时间： 2006
期刊： ChemInform
影响因子： --
作者： [Yukihiro Motoyama, S. Hanada, Kazuya Shimamoto, H. Nagashima]
通讯作者： H. Nagashima
The effect of titanium alkoxides in the synthesis of heterobimetallic complexes by titanocene(III)alkoxide-induced metal-metal bond cleavage of metal carbonyl dimers.
钛醇盐在通过二茂钛（III）醇盐诱导金属羰基二聚体的金属-金属键断裂合成异双金属配合物中的作用。
DOI： --
发表时间： 2005
期刊： Journal of Organometallic Chemistry 690
影响因子： --
作者： [S.Niibayashi, K.Mitsui, Y.Motoyama, H.Nagashima]
通讯作者： H.Nagashima
Dynamic Titanium Phosphinoamides as Unique Bidentate Phosphorous Ligands for Platinum
动态钛磷酰胺作为铂的独特双齿磷配体
DOI： --
发表时间：
期刊： Organometallics (印刷中)
影响因子： --
作者： [H.Nagashima, et al.]
通讯作者： et al.
共 7 条
    Synthesis of pai-conjugated enamines and nitrogen heterocycles by highly efficient iridium catalysts and their applications to functional materials
    • 批准号：
      21K05058
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
    • 资助金额：
      $2.66万
    • 财政年份：
      2021
    • 负责人：
      永島 英夫
    • 依托单位：
      Kyushu University
    発生期の高活性ナノクラスター触媒による特異的π系化学変換反応の開発
    • 批准号：
      18037055
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.22万
    • 财政年份：
      2006
    • 负责人：
      永島 英夫
    • 依托单位：
      Kyushu University
    ソフトマター反応場:高分子ゲルを用いる新概念の分子触媒反応媒体の実現
    • 批准号：
      18651043
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额：
      $2.24万
    • 财政年份：
      2006
    • 负责人：
      永島 英夫
    • 依托单位：
      Kyushu University
    分子スイッチ機能をもつヘテロバイメタリック錯体の開発
    • 批准号：
      15655020
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额：
      $2.3万
    • 财政年份：
      2003
    • 负责人：
      永島 英夫
    • 依托单位：
      Kyushu University
    海外基金