反応活性な硫黄架橋配位子を持つ遷移金属多核錯体の合成

具有活性硫桥配体的过渡金属多核配合物的合成

• 批准号: 07216270
• 负责人: 松本 和子
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216270/
• 关键词: 硫黄架橋配位子; ルテニウム錯体; ヒドラジン; ジアゼン

1.既に合成している硫黄架橋二核ルテニウム錯体へのヒドラジンの配位反応とその反応生成物のキャラクタリゼーション:単結晶X線構造解析、電気化学的手法による酸化還元反応の解析、IR、ラマン分光法による配位分子の結合状態の解析、NMRによる溶存種の同定と溶液での構造の決定、XPSによる金属および配位原子の酸化状態の決定を行なった。2.上述の二核ルテニウム錯体とエーテル、ケトン、アルコール等基本的有機物との反応の解析:既にこれらのルテニウム錯体がエーテルのβ位のCH結合を活性化してβ-Cがルテニウムに配位すること、アセトンのα-位のCが硫黄に配位することなどを反応生成物の単結晶X線構造解析で明らかにしている。3.チオール架橋ルテニウム二核錯体の光反応とこれを用いる窒素分子の配位反応:二個のチオールがルテニウム二個を架橋した錯体を既に合成しているが、これに配位しているホスフィンを光反応により脱離させ、さらに配位しているカルボニルを化学反応で脱離させて窒素の配位を可能にすることを検討したが今のところ成功していない。4.1項で述べたヒドラジン錯体にO_2を反応させて配位したヒドラジンをアセトニトリル中でジアゼンや窒素分子へ酸化することを試みた。その結果得られた化合物ではヒドラジンは変化せず、モノスルフィド架橋のRu(III)二核錯体と、S_2O_5^<2->架橋の二核錯体が得た。一方、同一の反応をジクロロメタン中で行ない、ジス-ジアゼンの配位した錯体を得た。これは通常トランスでしか存在しないジアゼンがシスで配位することを示した初めての例である。

1. Not only synthetic sulfur frame, but also Dinuclear sulfur frame, Dinuclear sulfur scaffold, ligand counterpart, ligand, ligand and ligand were analyzed by IR and spectroscopic spectroscopy. XPS metals, coordination atoms, acidizing states determine the behavior of the atoms. two。 The above-mentioned two-core system is used to analyze the basic mechanism of the system, such as the system, the device, the device, and so on: the combination of the β-bit CH of the active phase, the β-C phase, the coordination mechanism, the coordination mechanism, the β-position, the ligand, the ligand. The alpha-position C sulfur coordination compound X-ray diffraction analysis of the inverse product crystal X-ray analysis shows that there are significant differences between the two groups. 3. This is not true for the use of asphyxiant molecules in the coordination of binuclear errors: the synthesis of synthetic devices, coordination devices, optical coordination devices, and so on. It is possible that the chemical reaction is dissociated from the asphyxiant coordination system. 4.1 item description: the wrong body, the wrong body, the antiligand, the coordination molecule, the asphyxiant molecule, the acid molecule, the asphyxiant molecule, the acid molecule, the asphyxiant molecule, the asphyxiant molecule, the acid molecule, the asphyxiant molecule, the asphyxiate molecule, the asphyxiant molecule. The results showed that the compounds were characterized by chemical reaction, Ru (III) binuclear error body, Song2O5 ^ & lt;2-> binuclear error body. On the other hand, in the same way, the same counterpart is in the middle of the line, the wrong body is in coordination. In general, there is an example of the existence of a coordinate system.