Novel rearrangements of cyclic Hydroperoxides

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Die Umlagerung von Cumolhydroperoxid ist ein intensiv untersuchter Prozeß, der technisch zur Herstellung von Phenol und Aceton genutzt wird. Wir fanden nun, daß diese Reaktion überraschenderweise einen anderen Verlauf nimmt, wenn in situ aus entsprechenden Alkoholen und Wasserstoffperoxid im Sauren verbrückte Analoga des Cumolhydroperoxids entstehen. Es kommt unter Ringerweiterung zur Bildung von Benzoxaheterocyclen mit 2-ständiger Hydroperoxid-Gruppe bzw. von geminalen Bishydroperoxiden unter Ringöffnung. Dies stellt einen neuartigen Zugang zu derartigen Stoffklassen dar. Im Projekt sollen die Möglichkeiten und Grenzen der Reaktion erforscht werden. Als wesentliche Fragestellungen ergeben sich, inwieweit auch vollständig gesättigte Ringe bzw. Ringe mit Heteroatomen als Ringatomen diese interessante Reaktion eingehen und ob sekundäre Hydroperoxide den gleichen Reaktionsweg nehmen. Insbesondere sind auch cyclische Hydroperoxide zu untersuchen, die sich von Naturstoffen, wie z. B. Terpenen und Steroiden ableiten. Hierdurch werden neue Einblicke in die oxidative Zerstörung derartiger biologisch und chemisch wichtiger Verbindungen erwartet. Die synthetisierten Hydroperoxide oder Bishydroperoxide sind als potentielle Antimalariamittel sowie als Kettenstarter für Radikalreaktionen von Interesse.