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Synthesis and Redox Behavior of Chalconido Clusters of Nickel, Palladium, and Platinum

镍、钯和铂的查耳酮团簇的合成和氧化还原行为

基本信息

批准号：
03640526
负责人：
MATSUMOTO Keiji
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1991
资助国家：
日本
起止时间：
1991 至 1992
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03640526/
关键词：
Trinuclear cluster Cyclic voltammetry Sulfido ion Selenido ion Tellurido ion Nickel Palladium Platinum 3核錯体 X線結晶構造サイクリックボルタムグラム

项目摘要

Nine [M_3E_2(diphos)_3]^<2+> (M=Ni, Pd, Pt, E=S, Se, Te, diphos=1,2-bis(diphenylphosphino) ethane (dppe)) and six [M_3Se_2(diphos)_3]^<2+> (M=Ni, Pd, Pt, diphos=1,3-bis(diphenylphosphino)propane (dppp) or 1,4-bis(diphenylphosphino)butane (dppb)) clusters have been synthesized and X-ray structures of [Pt_3E_2(dppe)_3][BPh_4]_2 (E=Se, Te) were determined. The structures comprise three square-planar PtE_2P_2 coordination planes sharing two mu_3-E ligands. Cyclic voltammograms (CV) (20ﾟC or -18ﾟC) of [M_3E_2(dppe)_3]^<2+> (M=Ni, E=S, Se, Te) give two reversible couples which are one-electron process. CV's (20ﾟC or -18ﾟC) of [M_3E_2(dppe)_3]^<2+>one-electron process. CV's (20ﾟC OR -18ﾟC) of [M_3E_2(dppe)_3]^<2+> (M=Pd, Pt, E=S, Se, Te) except for (M=Pt, E=S) show one reversible couple which involves two-electron transfer. The ease of reduction follows the order Te>Se>S in these clusters [M_3E_2(dppe)_3]^<2+> (M=Ni, Pd, Pt).The CV's of [M_3Se_2(dppe)_3]^<2+> (M=Ni, Pd, Pt) containing 5-membered chelate rings give reversible couples and that of [M_3Se_2(dppp)_3]^<2+> (M=Ni) (6-membered chelate ring) gives reversible couples, but those of [M_3Se_2(dppp)_3]^<2+> (M=Pd, Pt) are irreversible. The CV's of [M_3Se_2(dppp)_3]^<2+> (M=Ni, Pd, Pt) (7-membered chelate ring) are all irreversible. Reduction potentials of [M_3Se_2(dppb)_3]^<2+> (M=Ni, Pd, Pt) having 7-membered chelate rings are the highest and accordingly these are the easiest to reduce.

九个[M_3E_2（diphos）_3]^<2+>（M=Ni，Pd，Pt，E=S，Se，Te，diphos= 1，2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe））和六个[M_3Se_2（diphos）_3]^<2+>（M=Ni、Pd、Pt，diphos= 1，3-双（二苯基膦基）丙烷（dppp）或1，本文合成了[Pt_3E_2（dppe）_3][BPh_4]_2（E=Se，Te）簇合物，并测定了其X射线结构。该结构由三个正方形平面的PtE_2P_2配位平面组成，共有两个μ_3-E配体。[M_3E_2（dppe）_3]^<2+>（M=Ni，E=S，Se，Te）在20 ℃或-18 ℃下的循环伏安图（CV）显示两对可逆的单电子过程。[M_3E_2（dppe）_3]^<2+>单电子过程的CV值（20 ℃或-18 ℃）。[M_3E_2（dppe）_3]^<2+>（M=Pd，Pt，E=S，Se，Te）的CV（20 ~ 18 ℃）表明，除（M=Pt，E=S）外，均为一对可逆的双电子转移。在这些团簇[M_3E_2（dppe）_3]^<2+>中，还原的难易程度为Te>Se>S [M_3Se_2（dppe）_3]^<2+>（M=Ni，Pd，Pt）的5元螯合环能产生可逆的电子对，[M_3Se_2（dppp）_3]^<2+>（M=Ni）的5元螯合环能产生可逆的电子对。[M_3Se_2（dppp）_3]^<2+>（M=Pd，Pt）则不可逆。[M_3Se_2（dppp）_3]^<2+>（M=Ni，Pd，Pt）（七元螯合环）的CV均为不可逆的。具有7元螯合环的[M_3Se_2（dppb）_3]^<2+>（M=Ni，Pd，Pt）的还原电位最高，因而最容易还原。