シリルケテン類を用いる有機ケイ素活性反応剤の合成研究

硅烯酮有机硅活性反应物的合成研究

• 批准号: 05771924
• 负责人: 赤井 周司
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05771924/
• 关键词: シリルケテン; イノラートアニオン; (シリルオキシ)アセチレン; 二置換シリルケテン; ヒドロキシアセチレン; Wittig反応; シリルアレン

申請者は、安定で取り扱い易く長期保存可能な単量体化合物のシリルケテン1を合成素子として利用し、alpha-シリルカルボニル化合物などの有用化合物の簡便な新合成法を開発してきた。本年度は、安全で便利な1の有用性を更に拡張する目的で、表題研究を研究実施計画に基づき行った。1.Enolate anionの膨大な研究に比べ、極めて不安定なynolate anion(R-C≡C-O^-)を発生させたり、それを捕捉しようとする試みは、最近になって活発に研究されるようになってきた。申請者は、1を塩基処理すると、シリル基のalpha-プロトンが引き抜かれてynolate anionが生じ、これをトリアルキルシリルクロリドやスタニルクロリドと反応させると、これら求電子剤の硬さの違いによってynolateの酸素原子またはbeta-炭素上で選択的に反応し、各々(シリルオキシ)アセチレン2や二置換シリルケテン3が高収率で合成できることを見出した。更に、上記(シリルオキシ)アセチレン2より、これまで不安定で取り扱いできなかったヒドロキシアセチレンを、コバルト錯体として安定に取り出すことに成功した。これは、金属錯体によりynolate anionを捕捉できたことであり、意義深い。2.1および上記二置換シリルケテン3はカルボニル部位で種々のWittig反応剤と反応することを見出し、シリルアレン4の高収率で簡便な新合成法を確立した。以上のように、反応剤、反応条件の設定で、1の各々の反応部位で選択的に反応し、有用な有機ケイ素活性反応剤が合成できることが分かり、現在、それらの拡張と、研究実施計画の他のテーマを遂行中である。

Applicants は, stable で take り Cha い easy く long-term preservation may な 単 quantity body compound の シ リ ル ケ テ ン 1 を synthetic element child と し て using し, alpha - シ リ ル カ ル ボ ニ ル compound な ど の の is simple な new useful compounds synthesis を open 発 し て き た. This year は, safe and convenient で な 1 の usefulness を more に company, zhang す る purpose で, table topic study を be plan に base づ き line っ た. 1. The Enolate anion の swelled な research に than べ, extremely め て unrest な ynolate anion (R - C ≡ C - O ^ -) を 発 raw さ せ た り, そ れ を capture し よ う と す る try み は, recently に な っ て live 発 に research さ れ る よ う に な っ て き た. The applicant を, 1を base treatment すると, シリ を base <s:1> alpha-プロト <e:1> が extraction を extraction れて れてynolate Anion が じ, こ れ を ト リ ア ル キ ル シ リ ル ク ロ リ ド や ス タ ニ ル ク ロ リ ド と anti 応 さ せ る と, こ れ ら for electronic tonic の hard さ の violations い に よ っ て ynolate の acid element atoms ま た は beta - carbon で sentaku に reverse 応 し, various 々 (シ リ ル オ キ シ) ア セ チ レ ン 2 や two replacement シ リ ル ケ テ ン 3 が high The yield で synthesizes で る る る とを as shown in た. More に, written (シ リ ル オ キ シ) ア セ チ レ ン 2 よ り, こ れ ま で unrest で take り Cha い で き な か っ た ヒ ド ロ キ シ ア セ チ レ ン を, コ バ ル ト misprinted と し て settle に take り out す こ と に successful し た. <s:1> れ れ, metal misform によ ynolate anionを capture で た た とであ とであ とであ, profound meaning れ. 2.1 お よ び written two replacement シ リ ル ケ テ ン 3 は カ ル ボ ニ で ル parts of 々 の Russia vw sales chief detlef Wittig anti 応 tonic と anti 応 す る こ と を see し, シ リ ル ア レ ン 4 の high 収 rate easy で な new synthesis を establish し た. Above の よ う, に 応 tonic, anti 応 conditions set の で, 1 の 々 の anti 応 parts で sentaku に reverse 応 し, useful organic ケ な イ hormone activity against 応 tonic が synthetic で き る こ と が points か り, now, そ れ ら の company, zhang と, research be plan の him の テ ー マ を carries out in で あ る.

项目成果

Kita,Yasuyuki: "Chemistry of Silylketenes: Simple Preparation of Silylallenes by the Reaction of Silyketenes with Phosphorus Ylides" Chem.Pharm.Bull.42. 233-236 (1994)

Kita，Yasuyuki：“甲硅烷基乙烯酮的化学：通过甲硅烷基乙烯酮与磷叶立德反应简单制备甲硅烷基联烯”Chem.Pharm.Bull.42。