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高機能性カルバニオンの創製とその特性を利用した新反応の開発

创建高功能碳负离子并利用其特性开发新反应

基本信息

批准号：
11771383
负责人：
新藤充
金额：
$ 1.34万
依托单位：
The University of Tokushima
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

イノラートアニオンはエノラートの二重結合を三重結合に置き換えた未開拓機能性カルバニオンである。我々は既にエステルジアニオンの開裂を鍵反応とするイノラートの新規簡便合成法の開発に成功している。本年度は昨年度に引き続き、イノラートアニオンを用いた新反応の開発を目指した。(1)ケトンの高立体選択的オレフィン化反応による四置換アルケンの合成イノラートアニオンとケトンを室温で反応させるとβ-ラクトンエノラートが生成しこれが速やかに開環して四置換オレフィンを与えることを既に昨年度見出している。今年度はその一般性を検証するために様々なケトンとの反応を試みた。その結果、アリールアルキルケトンでは一般的に高い選択性が得られることが判明した。またパラ置換ベンゾフェノンでも高い立体選択性で四置換オレフィンを与えることを見出した。パラ位置換基の立体電子効果のみで最高6対1の選択性でオレフィンを得たことは驚愕に値する。(2)タンデム型[2+2]環化付加-ディックマン反応による多置換ナフタレンのワンポット合成イノラートとケトエステルとを反応させると表記タンデム反応が進行し二環性ラクトンが生成する。これを脱炭酸させると二置換シクロアルケノンが高収率で得られることを昨年度見出した。今年度、本反応の応用として2-アシルーフェニル酢酸エステルを基質としてイノラートとの反応を行ったところ、予想通りタンデム反応が進行し、更に後処理中に脱炭酸及びエノール化が進行し一気に3,4-二置換ナフトールが高収率で得られた。本反応ではtert-ブチル基のような立体的に嵩高い置換基を有するナフタレンや四置換ナフタレンの合成も可能である。この様な連続した置換基を持つナフタレンの合成は従来法では多段階を要しそれも容易ではないことから本ナフタレン合成法は極めて有用であると考えられる。更に特筆すべき点は立体制御ユニットとして有用なビナフチル化合物も定量的に得られた点である。

A double bond or triple bond is a functional bond that has not been developed. We have successfully developed a new method for the synthesis of organic compounds. This year's launch of the new anti-corruption campaign was marked by the launch of the new anti-corruption campaign. (1)The synthesis of the four substitutions in the high stereoselective reaction system at room temperature was studied. The four substitutions were produced at room temperature. This year's general evidence is that there is a lack of evidence. The results of the survey showed that the average age of the students was 10 years.またパラ置换ベンゾフェノンでも高い立体选択性で四置换オレフィンを与えることを见出した。The maximum selectivity of the three-dimensional electronic effect of the position change is 6 pairs. (2)The [2+2] cyclization reaction is carried out by multiple substitution reactions. This is the first time that the United States has made such a move. In this year, the use of 2-hydroxy-3-carboxylic acid in the reaction medium and the reaction medium are considered to be carried out in the reaction medium, and the decarbonization and the reaction medium in the post-treatment are carried out in the 3,4-di-substitution reaction medium. The present invention relates to a method for synthesizing a three-dimensional high-level substitution group. The method of synthesis is very useful because it is easy to use the method of multi-stage synthesis. In addition, the special point of stereochemistry can be used to determine the quantitative content of the compound.