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電子移動過程における遷移状態ダイナミクスの研究

电子转移过程过渡态动力学研究

基本信息

批准号：
05740361
负责人：
野崎浩一
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

Ru(II)とRh(III)のビピリジン錯体を(ピリジルベンズイミゾイル)アルカンで架橋した2核錯体を合成し、(2核間の距離は11-15A)、光導起電子移動速度(k_<ET>)と逆電子移動速度(k_<BET>)の溶媒及び温度依存性をピコ秒レーザホトリシスにより求めた。kETはノーマル領域にあり、エタンでつないだ錯体では溶媒の誘電緩和時間と相関がみられ、溶媒モードとカップルして起こる断熱的な電子移動過程であることが解った。核の因子を連続誘電体モデルにより見積り頻度因子の溶媒依存性を求め、これを最新の理論と比較すると、ニトリル系溶媒では溶媒分子の回転緩和と縦緩和の両方により頻度因子が決定されているのに対し、水中では縦緩和のみに支配されていることを見いだした。一方、逆転領域にあるkBETについては全く溶媒依存性が見られない。これは、逆転領域での電子移動は溶媒モードの影響を受けにくいという最近のJortnerらの理論的予言と合致する。また、k_<BET>の温度依存性の測定により、距離の増加とともに活性化エネルギーが減少するという興味ある結果が得られ、逆転領域における電子移動速度の距離依存性を支配する因子について定量的に議論した。以上の結果は光化学討論会に報告し、学会誌に投稿準備中である。2.現在、電子移動過程における核の変位置や状態間相互作用の大きさが電子移動速度をどのように支配するかを明らかにできる新しい手法の開発が待ち望まれている。報告者は、系に高圧をかけることでこれらの因子を自由に変化できることに着目し、サファイヤアンビルを使い、2GPaまでの高圧下でピコ秒及びナノ秒レーザーホトリシスが行えるような測定システムの制作を行った。最近、[Ru(bpy)3]_2・Co(cn)_6・CIの複錯体塩中における電子移動速度が大きな圧力効果を示すことを見いだし、現在検討を行っている。

Ru (II) Rh (III) reverse electron movement speed (kits) and temperature dependence (solvent and temperature dependence) are very sensitive to the synthesis of two nuclear errors, the distance between two cores (11-15A), and the speed of optically induced electron movement (kryptonite). In the field of kET, there are many problems in the field of transportation, such as the use of solvent, radio and time, and the operation of cut-off electronic movements. in the process of switching off, the process of electronic movement is not available. The nuclear factor is related to the temperature of the electronic system, the concentration factor, the solvent dependence factor, the latest theory of the solvent theory, the temperature response of the solvent, the molecular return of the solvent, and the concentration factor determines the temperature, the concentration in the water, and the concentration in the water. On the one hand, in the field of anti-kBET, the overall dependence of solvents is discussed in this paper. In the field of electronic transportation, the solvent system is affected by the prediction of the recent Jortner theory. Temperature dependence measurement, temperature dependence, temperature dependence, temperature dependence As a result of the above results, photochemistry will report and prepare for submission. two。 At present, there is an interaction between the electronic movement process, the nuclear location, the location, the speed and the speed of the electrony. at present, the electronic movement process, the nuclear location, the location, the location The reporter, the reporter Recently, the speed of moving electrons in the [Ru (bpy) 3] _ 2 ·Co (cn) _ 6 ·CI complex is very high.